Галогенкарбены

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

Пиролиз проводят в атмосфере азота над платиновой поверхностью. Считают, что процесс проходит через стадию образования фтор-галогенкарбена. [c.337]

Здесь не повторяются те ссылки, которые в монографии Хайна [98] специально относятся к галогензамещенным карбенам, а дано лишь краткое изложение этого вопроса и приведены новые данные, полученные после выхода этой книги. Сначала галогенкарбены получали из разных галогензамещенных соединений и гарет-бутилата [c.418]

Р-цню проводят в инертной атмосфере при 0°С а-Галоген-карбонильными соед служат эфиры, амиды а-галогенкарбо-новых к-т, а-галогенкетоны и др, в р-цию, подобную Д р, вступают также винилоги обычных реагентов и а-галоген-сульфоны [c.623]

Алифатические Н. получают также взаимод. AgNO с алкилгалогенидами или NaN02 с эфирами а-галогенкарбо-новых к-т (см. Мейера реакция). Алифатические Н. образуются гфи окислении аминов и оксимов окисление оксимов-способ получения гел<-ди- и гел<-тринитросоединений, напр. [c.283]

Получаемые металлоорганические соединения обладают некоторой устойчивостью до —60 С и могут прп такой температуре применяться для синтезов. Литиевое производное хлористого метилена более устойчиво, чем производное хлороформа. Прп раз-ложенип этих соединений образуются соответствующие галогенкарбены. [c.84]

Стадия образования олефинов в ходе реакций Виттига, Петерсона и родственных им реакций, включает, по-видимому, фрагментацию гетероциклических четырехчленных циклов,однако, поскольку в общем случае интермедиаты не удается выделить или даже зафиксировать прямыми методами, то в данном разделе это рассматриваться не будет. Более ярким примером является термический распад р-лактонов, полученных, например, из р-галогенкарбо-новых кислот (уравнение 19) [24]. [c.183]

Аналогичные реакции протекают с Р-, у-, O- и ш-галогенкарбо-новыми кислотами. Для р-галогенкарбоновых кислот характерны также реакции отщепления, которые могут протекать одновре-.менно с реакциями нуклеофильного замещения [c.606]

Галогенкарбены и другие замещенные карбены получаются в виде очень коротко существующих частиц в растворах и изучены в настоящее время достаточно обстоятельно. Первое конкретное указание на их образование в растворе получили Хайн и Доуэл на основании анализа кинетических данных. Они показали, что при действии водной или спиртовой щелочи на хлороформ процесс образования муравьиной кислоты и окиси углерода протекает с промежуточным возникновением очень мало устойчивого дихлоркарбена [137] [c.851]

Гидроксиламин—водорода пероксид— меди (II) соль орго-нитрозирование фенолы 3, 376 Гидроксиламин — водорода пероксид — натрия пентацианоам-миноферрат орго-нитрозирование фенолы 3, 376 сл. Гидроксиламин — 3-галогенкарбо-нильные соединения [c.283]

С ацеталями кетенов реакция протекает нормально, если используют арил-галогенкарбены. [c.464]

Один из синтетических способов получения пептидов заключается во взаимодействии хлорангидридов а-галогенкарбо-новых кислот с -аминокислотами. Реакция протекает по следующей схеме [c.164]

Галогенкарбены как таковые не выделяют, однако имеются убедительные доказательства в пользу того, что они действительно [c.66]

Галогенкарбены по своему характеру электрофильны, и относительные скорости их присоединения к двойным углерод-углерод-ным связям обычно повышаются с увеличением степени алкильного замещения у олефиновой функции [14, 49, 83, 88]. В этом отношении, по-видимому, пространственные факторы имеют меньшее значение, чем факторы электронные [14, 50, 87, 89]. [c.73]

Влияние галогенов на кислотность динитрометанов и нитроацетатов аналогично наблюдаемому для других а-галогенкарба-нионов (см. раздел II.2.2) уменьшение величины рАГ наблюдается в следуюш ем ряду а-заместителей [c.85]

На скорость реакций иногда сильно влияет непосредственное взаимодействие одного из атомов заместителя с относительно далеко расположенным от него реакционным центром. При нуклеофильном замещении в галогенкарбоновых кислотах этот эффект соседних групп проявляете очень ярко. Их сольволиз в кислых средах ускоряется, когда галоген и карбоксильная группа расположены таким образом, что образуется внутримолекулярная водородная связь с замещаемой группой, например в а-галогенкарбо-новых кислотах [c.37]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.84 , c.573 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.851 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.89 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.475 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.78 , c.524 , c.536 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология