Кадмийорганические реагенты

НЫХ приемов контролирования направления электрофильной атаки использование кислот Льюиса, цинк- или кадмийорганических производных соединения (3). Лишь частичный успех был достигнут с применением гриньяровских производных (3). Более удачным было использование вместо (3) реагента (2), имеющего менее объемные амидные группы. Так, реакцией (2) с ацетоном желаемый а-аддукт (5) был получен с 75%-ным выходом. Реагент дает удовлетворительные [c.70]

Магний-, литий-, цинк- и кадмийорганические соединения, особенно первые два, широко используются в тонком органическом синтезе как активные универсальные реагенты при решении задачи введения содержащегося в них углеводородного фрагмента в структуру синтезируемого соединения [c.944]

При взаимодействии силана со щелочными алкилами и арилами образуются тетра- и триалкилсиланы — в зависимости от условий реакции и природы реагентов [151 —154]. Так, с литийалкилами в эфире получаются четырехзамещенные производные, а в петролейном эфире — трехзамещенные. В ряде случаев образование трехзамещенных производных обусловлено стерическими факторами, препятствующими получению четырехзамещенных. С алкилмагнийгалогенидами, а также и с цинк- и кадмийорганическими соединениями силан не реагирует. [c.558]

Лучшим и более удобным методом синтеза кетонов служит реакция с цинк- или кадмийорганическими соединениями, которые очень активны по отношению к хлорангидридам и неактивны по отношению к кетонам. Обычно предпочитают кадмийорганические соединения они легко получаются при реакции хлористого кадмия с реактивом Гриньяра. Полученный реагент можно, не выделяя, вводить в реакцию с хлорангидридом более того, образующаяся при получении реагента магниевая соль, по-видимому, катализирует образование кетона [c.403]

Эти результаты показывают, что в образующемся сперва эфире кетонокислоты далее реагирует кетонная карбонильная группа, что приводит к образованию третичного спирта [9]. Такое присоединение кадмийорганического реагента к кетонной карбонильной группе происходит в случае особенно реакционноспособных карбонильных или кадмийорганических соединений, например, тех, которые были упомянуты на стр. 51. [c.54]

Присоединение кадмийорганических реагентов по кратным уг-лерод-углеродны.м связям неизвестно (исгчлючение составляют связи, сопряженные с карбонильной группой). В реакциях с а,р-неиасыщеннымн карбонильными соединениями обычно наблюдается 1,4-присосдинепие, хотя иногда происходит и 1.2-присоединение [70, 146]. [c.71]

Цинкорганические и кадмийорганические реагенты могут ауто-окисляться при более высоких температурах и часто дают превосходные выходы гидропероксидов, включая гомологи с длинной цепью [6]. Триалкилбораны (17), легко получаемые из олефинов, образуют при аутоокислении дипероксибораны (18) дальнейшее окисление пероксикислотами и гидролиз приводят к гидропероксидам (19) с выходами 30—50%, считая на исходный олефин [схема (18)]. Главным продуктом часто бывает не (19), а соот-ветствуюш,ий спирт. [c.451]

Реакция ацилхлоридов с кадмийорганическими реагентами R O I-f R d —R OR (разд. 15.2.5.3). Пригодна для превращения а,р-непредельных ацилхлоридов в а,р-непредельные кетоны [13]. Диалкилпроизводные цинка и реагенты Гриньяра дают менее удовлетворительные результаты (обзор см. [14]). [c.573]

Как показали исследования, лучшими реагентами для превращения хлорангидридов кислот в кетоны являются кадмийорганические соединения (Гильман, 1936). При прибавлении одного эквивалента безводного хлорида кадмия к раствору фенилмагнийбромида в эфире получается раствор фенилкадмийхлорида, который, реагируя с ацетилхлори-дом, дает ацетофенон с высоким выходом [c.448]

Поскольку кадмийорганические соединения обычно не реагируют со сложными эфирами, гидроксильную группу можно защитить этерификацией. 3,5-Диоксиацилофеноны, например, могут быть получены с хорошими выходами при действии алкилкадмиевых реагентов на диацетат 3,5-диоксибензоилхлорида с последующим гидролизом сложноэфирных [c.413]

Эфирные растворы кадмийорганических соединений, получаемые обычно обменной реакцией между солями кадмия и реактивом Гринья-ра, имеют довольно широкое распространение в качестве ценного реагента при получении, например, кетонов и некоторых других классов органических соединений (см. стр. 167). [c.155]

Было найдено, что- оптимальные выходы получаются при употреблении 50%-ного избытка кадмийорганического соединения. Так, в случае приготовления метилэтилацетилкарбинола H3GO 2H5) (0H) 0i H3 при эквивалентных количествах реагентов выход был 28%, при избытке диэтилкадмия — 68 %. [c.169]

Испытывали различные условия реакции влияние температуры, растворителя, порядка прибавления реагентов хлорангидрид заменяли на бромангидрид испытывали наряду с кадмийдиариламн и смешанные кадмийорганические соединения R dX. На основании этих исследований были приняты следующие наиболее благоприятные условия реакции растворитель — эфир, температура реакции — 30° С хлорангидрид прибавляют к кадмийорганическому соединению и применяют смешанные кадмийорганические соединения. Результаты приведены в табл. 33. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология