Кадмийорганические соединения

Кадмийорганические соединения еще менее реакционноспособны, чем цинкорганические. Используются как катализаторы полимеризации при получении высококристаллического полипропилена, применяемого для приготовления клеев, нанесения защитных покрытий и получения синтетических волокон. [c.598]

Кадмийорганические соединения сильно токсичны. [c.598]

Цинк- и кадмийорганические соединения [c.345]

Кадмийорганические соединения могут замещать подвижные атомы галогена на алкильный радикал, но не реагируют с карбонильными соединениями и нитрилами [c.346]

Если же в качестве карбонильного компонента использовать хлорангидрид, то кетон при соблюдении особых условий можно выделить из реакции (почему ). Правда, более успешно проходит синтез кетонов с кадмийорганическими соединениями, реакционная способность которых как раз позволяет атаковать галогенангидриды кислот кетоны же в этих условиях остаются неизменными [c.197]

Несимметричные и симметричные кетоны могут быть получены с низким выходом при взаимодействии кадмийорганических соединений с ацилгалогенидами в неполярной среде (Г.Гильман, 1935) [c.1252]

СВОЙСТВА кадмийорганических соединений С(1Я2 [c.281]

Реакция. Синтез кетона ацилированием кадмийорганического соединения хлорангидридом карбоновой кислоты (кадмийорганический вариант метода Ж-1З2). [c.130]

Синтез кетона ацилированием хлорангидридом кислоты а) кадмийорганического соединения и б) реактива Гриньяра Число стадий а I 61 Выход а 63% б 80% [c.593]

Синтез кетонов с использованием кадмийорганических соединений [c.598]

Реактивы Гриньяра взаимодействуют с сухим хлористым кадмием, давая соответствующие кадмийорганические соединения, которые при реакции с хлорангидридами дают кетоны [c.598]

Только те кадмийорганические соединения, которые содержат арильную или первичную алкильную группу, достаточно устойчивы, чтобы их можно было использовать в этой реакции. Однако, несмотря на это ограничение, рассматриваемый метод представляет собой один из наиболее важных методов для синтеза кетонов. [c.598]

Если предположить, что реакция протекает путем взаимодействия кадмийорганического соединения с карбонильной группой, то в этом случае в большей степени должна была бы вступать [c.45]

Цинкорганические соединения, несомненно, обладают радом преимуществ по сравнению с магнийорганическими соединениями при получении кетонов из хлорангидридов кислот. Эти преимущества обусловлены главным образом тем, что цинкорганические соединения обладают малой реакционной способностью по отношению к карбонильной группе кетонов, в результате чего образование третичных спиртов не является существенной побочной реакцией. Малая реакционная способность цинкорганических и кадмийорганических соединений по отношению к карбонильной группе была проиллюстрирована сравнительными опытами, в которых определялось время, необходимое для достижения положительной реакции Гильмана [5] с кетоном Михлера (V). Оказалось, что в случае реактива Гриньяра положительная реакция наблюдается немедленно, в случае диэтилцинка для этого требуется 27,5 часа, а в случае диэтилкадмия — 100 час. [c.49]

РЕАКЦИЯ кадмийорганических СОЕДИНЕНИИ С ГАЛОИДАНГИДРИДАМИ КИСЛОТ [c.50]

Кадмийорганические соединения применялись для синтеза кетонов более широко, чем другие металлоорганические соединения, и синтезы с кадмийорганическими соединениями изучены более систематически. [c.50]

Для большинства целей рекомендуется применять 1 моль бромистого алкила или арила (необходимого для получения кадмийорганического соединения через стадию образования реактива Гриньяра) на 0,8 моля галоидангидрида кислоты [19]. В результате этого получают кадмийорганическое соединение и галоид-ангидрид примерно в эквивалентных молярных отношениях, так как суммарный выход кадмийорганического соединения обычио не на много превышает 80%. Избыток кадмийорганического со- [c.50]

Реакция кадмийорганических соединений с галоидангидридами кислот 51 [c.51]

Так как при этой реакции расходуется кадмийорганическое соединение, то ее подавление имеет существенное значение, если желательно добиться получения высокого выхода. В-третьих, при [c.51]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

Кадмийорганическое соединение V реагирует с диацетилом нор мально, и, следовательно, перегруппировки не происходит. Ацилирова ние углеродного атома, соседнего с углеродом, связанным с металлом, может быть объяснено следующим механизмом [c.389]

Водные р-ры амминов, комплексных цианидов, а также комплексов К с орг и смешанными лигандами используют в качестве электролитов при кадмировании-нанесении на пов-сть металлич изделий слоя К Кадмирование осуществляют также пиролизом кадмийорганических соединений [c.280]

Привлечение металлоорганических соединений открывает путь к многосторонним препаративным методам получения кетонов и альдегидов. Принцип ацилирующего расщепления связей С—М (М-металл) хлорангидридами кислот имеет разнообразное применение, как, например, в случае кадмийорганических соединений (Ж-П ), оловоорганических соединений 8пК4. при катализе палладием [На] и силанами (НзС)з81—К (К-346). Реактивы Гриньяра при особых условиях можно проацилировать с образованием кетонов не только хлорангидридами кислот (Ж-1З2), но и легкодоступными ацилимидазолидами по Штаабу [c.115]

Неразветвленную алкильную группу, большую чем этильная, обычно нельзя ввести в ароматическое кольцо путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу из-за перегруппировки (разд. 12.7). Однако такую группу легко ввести при помощи двустадийного процесса 1) получение кетона ацилированием по Фриделю — Крафтсу (или по реакции кадмийорганических соединений с хлорангидридами, описанной в следующем разделе) и 2) восстановление кетона по Клемменсену или Кижнеру — Вольфу. [c.598]

Сами реактивы Гриньяра также способны реагировать с хлорангидридами, однако при этом обычно получаются третичные спирты, вероятно, за счет реакции первоначально образующихся кетонов с избдлтком реактива Гриньяра. (Если необходимо получить третичные спирты, то их лучше синтезировать не из хлорангидридов, а из сложных эфиров, разд. 20.20.) Кадмийорганические соединения, будучи менее реакционноспособными, не реагируют с кетонами. [c.598]

Относительно низкая реакционная способность кадмийорганических соединений не только позволяет сищезировать кетоны, но и делает этот метод широко применимым. Кадмийорганические соединения не реагируют [c.598]

Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано несколько способов их получения. Одпкм из первых описан метод, основанный на реакции диалкил-ртути с треххлористым фосфором [1].. Алкилдихлорфосфины также могут быть получены алкилированием тре.хллористого фосфора с помощью тетраэтилсвинца [2], кадмийорганических соединений [3], прямым алкилированием красного фосфора галоидалкилами [4], взаимодействием трех.хлористого фосфора с углеводородами [5], восстановлением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием [c.7]

При получении кадмийорганических соединений можно вместо реактива Гриньяра применять литййорганические соединения, но это не дает особых премуществ [9]. [c.47]

При работе с цинк- и кадмийорганическими соединениями прибавление металлоорганического соединения к галоидангидриду кислоты не является необходимым. Обычно пользуются более удобным методом прибавляют галоидангидрид кислоты к ме-таллоорганичеокому соединению. [c.50]

Важно, чтобы в реакции хлорангидридов с кадмийорганическими соединениями был применен надлежащий растворитель [19]. Получение реактива Гриньяра и его реакция с хлористым кадмием проводятся в эфире однако целесоообразно до прибавления хлорангидрида заменить эфир на бензол [19, 46]. Применение бензола в последующих стадиях реакции имеет ряд преимуществ [19]. Во-первых, в этом случае является менее вероятным, что осадок, образующийся в реакционной смеси после прибавления хлорангидрида, станет настолько густым, что будет затруднено перемешивание. Во-вторых, побочная реакция между кадмий-органическим соединением и хлорангидридом или получившимся кетоном, приводящая к образованию енолята металла, протекает в бензоле менее быстро, чем в эфире. [c.51]

При изучении реакций хлорангидридов хлоруксусной и а-хлор-пропионовой кислот с различными кадмийорганическими соединениями в эфире оказалось, что в пяти случаях выходы лежали в пределах от 13 до 26% [47]. При применении в тех же реакциях в качестве растворителя бензола в трех случа5Йс были получены выходы, равные 33, 43 и 51% [19]. Ди- -бутиловый эфир является плохим растворителем в этой реакции [19]. [c.52]

Кадмийорганические соединения не вступают во взаимодействие с нитрогруппой, находящейся в ароматическом ядре. Повидимому, этот факт пока не был использован для синтеза кетонов на базе хлорангидридов кислот. Однако был осуществлен синтез 2-ацетил-З-нитробензойной кислоты из ангидрида 3-нитрофтале-вой кислоты [48] [c.52]

Получить а-дикетоны из хлорангидрида щавелевой кислоты и кадмийорганических соединений пока не удалось. При взаимодействии диэтилкадмия с хлорангидридом моноэтилового эфира щавелевой кислоты образуется окоиэфир XI с выходом 63%, а ожидаемый эфир кетонокислоты не получается. [c.54]

Эти результаты показывают, что в образующемся сперва эфире кетонокислоты далее реагирует кетонная карбонильная группа, что приводит к образованию третичного спирта [9]. Такое присоединение кадмийорганического реагента к кетонной карбонильной группе происходит в случае особенно реакционноспособных карбонильных или кадмийорганических соединений, например, тех, которые были упомянуты на стр. 51. [c.54]

Из хлорангидрида хлоруксусной кислоты и кадмийорганических соединений с удовлетворительным выходом образуются а -хлор метил кетоны [19]. [c.54]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.389 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.197 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.162 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.594 , c.595 , c.598 , c.599 , c.635 , c.814 ]

Органические реакции Сб 8 (1956) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.73 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.541 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.488 , c.493 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.317 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.240 , c.347 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.135 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.60 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.385 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.317 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.381 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.315 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.53 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.496 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.344 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.365 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.400 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.187 , c.200 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология