Ацилхлориды реакции с аминами

Фосфорилирование нуклеозида хлорфосфатом аналогично образованию пептидной связи, происходящему при взаимодействии амина с ацилхлоридом. Вероятно, один из простейших таких примеров— реакция рибонуклеозида с хлороксидом фосфора. В соответствующих условиях (триметил- или триэтилфосфат в качестве растворителя, О С, а затем обработка смесью диоксан — пиридин, комнатная температура) происходит фосфорилирование в основном [c.171]

Следует отметить, что реакции с аммиаком или с первичными и вторичными аминами проходят с образованием амида и галогенида аммония (ср. ангидриды кислот). Кроме этих реакций, сходных с реакциями сложных эфиров, ацилхлориды взаимодействуют с рядом простых анионов, давая продукты замещения атомов галогена, например [c.164]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Наиболее общими обычными методами получения амидов являются либо нагревание соли соответствующего амина с карбоновой кислотой (разд. 8.1.3), либо взаимодействие аммиака или аминов с производными карбоновых кислот, например сложными эфирами, ацилхлоридами или ангидридами. Первичные амиды можно получать также с помощью реакции контролируемого гидролиза нитрилов (разд. 8.10.2). [c.167]

Аммиак и первичные и вторичные амины реагируют с производными карбоновых кислот с образованием первичных, вторичных и третичных амидов соответственно. Как обычно, наиболее легко реагируют ацилхлориды, их чаще всего используют в лаборатории для приготовления простых амидов (рис. 8.19). Вследствие образования соли между амином и НС1 для максимального превращения ацилхлорида необходимо использовать по крайней мере два эквивалента амина. Реакцию можно также проводить в присутствии водного раствора гидроксида натрия, чтобы нейтрализовать НС1. [c.182]

Рис. 8.19. Реакции аммиака и аминов с ацилхлоридами.

Серьезный недостаток метода получения амидов по реакции с ацилхлоридом (или ангидридом) состоит в образовании 1 моля соли амина на каждый моль амида [c.62]

При взаимодействии особенно реакционноспособных ацилхлоридов или ангидридов кислот с водой, спиртами и аминами равновесие настолько сдвинуто вправо, что обратной реакции в обычных условиях не наблюдается. Удается легко и с большим выходом перевести, например, ацилхлорид в сложный эфир, однако превратить сложный эфир или амид действием хлороводорода в ацилхлорид нельзя. [c.83]

Аминолиз ангидридов кислот и ацилхлоридов обычно идет очень легко и является наиболее удобным способом получения амидов. (Напишите схемы реакций ) Высвобождающийся хлороводород (или карбоновая кислота при ацилировании ангидридами) связывает эквимолярное количество амина, если не применять пиридина или других третичных аминов или щелочей для связывания кислоты. [c.96]

Несмотря на то что сложные эфиры способны также подвергаться аминолизу, можно добиться высокой селективности реакции с ацилхлоридом в присутствии сложноэфирной группы [O.S., III, 614]. Ацилгалогениды легко реагируют с первичными и вторичными алифатическими и ароматическими аминами, образуя амиды, замещенные по азоту. [c.40]

Восстановление комплексами боран-амин функциональных групп почти не изучено. Боран-пиридин восстанавливает альдегиды до спиртов в бис(пропил-2-овом) эфире. Энергично протекает реакция между тем же реагентом и ацилхлоридами, хотя образующиеся продукты не охарактеризованы [133]. Боран-грег-бутиламин экзотермично реагирует в бензоле с бензальдегидом, давая бензиловый спирт (с выходом 91 %), а также восстанавливает бензохи-нон до гидрохинона (83%) в диэтиловом эфире при комнатной температуре [134]. Интересно, что этот реагент восстанавливает бензоилхлорид до бензилового спирта (за 2 ч при 20 °С) с выходом 92% [134]. По реакционной способщ)сти комплексы боран-амины в некотором отношении занимают промежуточное положение между комплексом боран-ТГФ и тетрагидроборатом натрия. В частности, они способны гидроборировать алкены, а также отдавать гидрид-ионы электронодефицитному центру. [c.282]

Каждая из приведенных выше реакций имеет свои достоинства и недостатки. Если исходным соединением для синтеза служит карбоновая кислота R 02H, то наиболее простым и прямым метолом оказывается расщепление по Шмидту однако оно непригодно для синтеза в большом масштабе и применимо только к веществам, устойчивым к действию серной кислоты. Перегруппировка Курциуса.— наиболее мягкий из этих методов — требует получения ацилхлорида- или гидрази-да. Метод Гофмана удобен в тех случаях, когда амид легко доступен, но для получения аминов с высокой молекулярной массой приходится использовать специальные приемы. [c.53]

Амиды кислот, как правило, представляют собой хорошо-кристаллизующиеся вещества, легко поддающиеся очистке. Поэтому они служат для идентификации как первичных и вторичных аминов (преимущественно в виде ацет- и бензамидов, получаемых из соответствующих ангидридов и ацилхлоридов см ниже), так и карбоновых кислот (в виде незамещенных амидов,, анилидов, бензиламидов). Кислоты для этой цели выгодно сначала перевести в ацилхлориды (см. разд. Г,7.1.4.4) и ввести последние в реакцию с аммиаком или анилином. В ходе качественного анализа, однако, карбоновые кислоты часто оказываются в водном растворе. В этом случае рекомендуется получать анилиды по следующей методике. [c.92]