Диффузия в порах, радиусы которых близки к радиусу молекул

ДИФФУЗИЯ в ПОРАХ, РАДИУСЫ КОТОРЫХ БЛИЗКИ К РАДИУСУ МОЛЕКУЛ [c.62]

Для пор радиусом 10 000 А см) и больше при давлении в 1 атм средний свободный пробег X будет, по крайней мере, в 10 раз меньше радиуса поры. В этих условиях молекулы внутри пор будут сталкиваться гораздо чаще с другими молекулами, чем со стенками поры. Здесь коэффициент диффузии не будет зависеть от радиуса поры и будет достигать обычной величины коэффициента диффузии, который мы обозначим через Об. Хорошо известно, что для газов значение Ов обратно пропорционально давлению н прн давлении 1 атм лежит в границах от 1,0 см сек для водорода и водородсодержаших смесей п до 0,1 см /сек для многих из других газовых молекул. В табл. 2 приведены типичные экспериментальные данные для различных газов при давлении 1 атм. Кинетическая теория дает следующую приближенную формулу для коэффициента диффузии смеси газов, имеющих близкие массу и диаметр [c.497]

Для белков или вирусов, радиус которых известен, установлено, что скорость их диффузии через мембраны из геля агара различной концентрации обычно ниже, чем скорость свободной диффузии в растворе. Совершенно произвольно гель можно рассматривать как совокупность ячеек цилиндрической формы диффузия молекул в эти поры происходит с трудом. В зависимости от относительных размеров молекул снижение скорости диффузии может быть обусловлено либо стерическими факторами, либо различного рода взаимодействиями с веществом геля. Для расчета эффективного радиуса пор по замедлению диффузии и радиусу рассматриваемых частиц Эккере и Штир [31] использовали уравнение Ренкина [32]. У гелей с различной плотностью радиусы пор, рассчитанные с помощью стандартов, хорошо согласовывались между собой следовательно, можно считать, что эта упрощенная модель геля близка к действительности. [c.120]

Рассмотренный выше механизм гель-проникающей хроматографии, по-видимому, полностью подтверждается экспериментом. В большинстве случаев изменение скорости потока не влияет на элюирующий объем, что свидетельствует о весьма близком подходе системы к равновесным условиям. Следует также отметить, что нарисованная выше картина — весьма грубое приближение к действительности. На рис. 5-1 указаны молекулы растворенного вещества, которые, обладая весьма малыми размерами, могут диффундировать через все поры матрицы и даже в местах суя ения пор. В то же время среди молекул растворенного вещества имеются такие молекулы, большие размеры которых позволяют им проникать лишь в поры определенных размеров, находящиеся только на внешней оболочке гранул геля. Однако должны существовать молекулы с промежуточными размерами, которые могут проходить через узкие места в порах, хотя с гораздо меньшей скоростью вследствие взаимодействия со стенками каналов. Крейг [1986] убедительно показал, что скорости прохождения молекул растворенных веществ в процессе диффузии через мембраны, по обе стороны которых концентрации этих молекул различны, не слишком различаются, если поры мембран значительно больше, чем размеры диффундирующих молекул. Однако скорости диффузии оказываются чувствительной мерой молекулярных размеров для тех молекул, размеры которых лишь немногим меньше диаметра пор. Очевидно, по своей природе процессы дифференциальной диффузии и гель-проникающей хроматографии близки друг к другу. Скорость диффузии сферических частиц в гладких капиллярах при увеличивающемся отношении радиуса сферы к радиусу капилляра (а/г) определяется следующим соотношением [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология