Асимметрия молекулы, условия

По условию, введенному Фишером, связи, направленные вправо и влево на рис. 21-15, а, ведут от центрального атома к атомам, лежащим выше плоскости рисунка. Связи, указанные вверх или вниз от центрального атома, ведут к атомам, лежащим ниже плоскости рисунка. Изменение конфигурации групп вокруг любого асимметрического атома углерода в гексозе указывается на фишеровской диаграмме взаимной заменой положений групп —И и —ОН. Эту асимметрию легче заметить при представлении той же молекулы в виде плоского шестиугольника (рис. 21-15, б). Истинная форма молекулы с тетраэдрической геометрией связей вокруг каждого атома углерода изображена на рис. 21-15, в. Молекула глюкозы имеет конформацию кресла, с которой мы впервые познакомились на примере циклогексана. [c.310]

При разделении на тенаксе симметрия хроматографических пиков компонентов и число теоретических тарелок зависят от количества введенного вещества и температуры разделения. Наилучшие результаты получаются при введении в колонку с тенаксом 0,5—10 мкг вещества [58, 59]. Отмечены также уменьшение времени удерживания компонентов с увеличением нагрузки, зависимость коэффициента асимметрии от размера частиц тенакса, расхода газа-носителя, условий кондиционирования, материала колонок и природы разделяемых компонентов. С уменьшением размера частиц полимера в большей степени проявляется образование хвостов хроматографических пиков компонентов. Лучшие результаты разделения получаются при использовании и-образных колонок. Авторами [58, 59] оценена полярность тенакса как отношение индексов удерживания Ковача для молекул бензола и этанола. [c.71]

Возможность существования термодинамически устойчивых ассоциированных коллоидных систем качественно обсуждалась Штауффом [4]. Он сделал вывод, что необходимым условием стабильности мицелл является наличие достаточно выраженной асимметрии молекул ПАВ. [c.119]

Для того чтобы молекула была оптически активной, она не должна иметь элементов симметрии второго порядка (см. стр. 307), т. е. таких, которые включают либо отражение от плоскости, либо инверсию в центре. Если имеется хотя бы один из этих элементов, то влияние одной половины молекулы на плоскополяризованный свет полностью компенсируется равным и противоположным влиянием другой. Для большинства молекул условие асимметрии [c.377]

Условия, определяющие асимметрию молекулы, известны. Требование, согласно которому молекула не должна совпадать со своим зеркальным отображением, формулируется в виде правила о том, что молекула не должна иметь ни одной несобственной оси (наличие центра или плоскости симметрии представляет особые случаи несобственных осей). На третий вопрос частично можно дать ответ на основании опытных данных активные исследования в этой области усиленно велись химиками-органиками в течение последних Шлет. В настоящее время конфигурацию координационных соединений устанавливают различными способами. Выполненные расчеты были, по-видимому, неудачны. Четвертый вопрос рассматривался на протяжении всей этой статьи. Обзор современного состояния этого вопроса показывает, что он еще очень мало разработан, и для нахождения правил, которые могли бы помочь всегда находить правильный ответ, необходимо накопить большое количество экспериментальных данных. В частности, в ближайшие годы предстоит многое сделать для того, чтобы решить сложный вопрос о том, какие спектральные уровни ответственны за оптическую активность. [c.197]

Большинство известных оптически активных веществ содержит асимметрические атомы углерода. Для веществ, относящихся к этому классу, присутствие асимметрических атомов является необходимым, но недостаточным условием для появления оптической активности. Вследствие описанного ниже явления внутримолекулярной компенсации могут существовать оптически неактивные соединения, содержащие два (или несколько) асимметрических атомов углерода. (Молекулы только с одним асимметрическим углеродом существуют всегда в виде двух изомеров + и —.) Таким образом, для предсказания оптической активности необходимо учитывать тот факт, что последняя обусловлена асимметрией молекулы в целом асимметрические атомы играют роль только постольку, поскольку они определяют асимметричность молекулы. Существуют вещества, молекулы которых асимметричны, т.е. оптически активны, но не содержат асимметрических атомов углерода (см. ниже). [c.32]

Полимеры—вещества, отличающиеся от обычных низкомолекулярных веществ большим молекулярным весом. Большие значения молекулярных весов достигаются в результате последовательных актов соединения мономерных единиц. При полимеризации или поликонденсации, как правило, образуются цепные молекулы, длина которых намного превышает их поперечные размеры. Следствием такой резко выраженной асимметрии молекул должна явиться их гибкость. В самом деле, даже если представить себе модель цепной молекулы, отлитую из стали, то при условии, что длина ее в тысячи раз больше ширины, можно не сомневаться, что конструкция будет обладать известной гибкостью. Учитывая, что вокруг каждой простой связи в макромолекуле в принципе может осуществляться вращение, следует считать цепную молекулу весьма гибкой. Это общее специфическое свойство всех полимерных цепей проявляется тем сильнее, чем меньше взаимодействие их звеньев со своими соседями или чем чаще нарушается межмолекулярное взаимодействие вследствие теплового движения. [c.42]

В общем случае следует отличать полярность молекулы в целом от полярности отдельных содержащихся в пей связей. Для двухатомных молекул эти два понятия совпадают. Анализируя имеющийся опытный материал, можно установить, что двухатомные молекулы, состоящие из одинаковых атомов в соответствии с вполне симметричным положением связывающей их электронной пары, не обладают полярностью, и для них [х = 0. Двухатомные молекулы, состоящие из неодинаковых атомов, в большинстве случаев являются в той илн иной степени полярными. В общем, чем больше различие в электроотрицательности элементов и чем, следовательно, более асимметричным является распределение электронной пары, связывающей данные атомы, тем больше будет и полярность связи. Наибольшей величины, при прочих равных условиях, она должна достигать при чисто ионной связи. Впрочем, строго говоря, между асимметрией в распределении электронной пары и дипольным моментом однозначной зависимости может и не быть, так как асимметрия эта определяет собой только величину заряда атомов в данной молекуле, а дипольный момент зависит еще и от расстояния между ними. [c.78]

Макромолекулы линейных полимеров характеризуются высокой степенью асимметрии. Поэтому отдельные участки вытянутой молекулярной цепи настолько удалены друг от друга, что взаимное влияние становится ничтожно малым. Вследствие этого некоторые участки молекулярной цепи при растворении (когда подвижность и гибкость цепи возрастает) и при процессах деформации полимера ведут себя как кинетически самостоятельные единицы. Такие участки молекулярной цепи называют сегментами. Размер участка молекулярной цепи, проявляющего кинетическую независимость (сегмента), не является постоянной и зависит от гибкости молекулярной цепи и условий, в которых находится полимер (температура и концентрация раствора, природа растворителя, температура, величина и скорость приложения нагрузки прн деформации). Благодаря подвижности отдельных сегментов молекулярной цепи при их тепловом движении макромолекула непрерывно меняет свою форму конформацию), и так как число возможных конформаций изогнутой молекулы очень велико, а вытянутая только одна, то макромолекула большую часть времени имеет изогнутую форму, что очень важно для понимания особенностей свойств растворов и процессов деформации полимеров. [c.44]

Природа растворителя — один из наиболее важных факторов, определяющих адсорбцию полимеров. Действительно, конформация полимерной цепи в растворе существенно зависит от природы растворителя. Растворитель определяет как размеры макромолекулы в растворе, так и асимметрию полимерного клубка. В свою очередь, это обусловливает условия контакта полимерной молекулы с поверхностью, возможность ориентации макромолекул на поверхности, структуру адсорбционного слоя и пр. Большое значение имеет адсорбция поверхностью самого растворителя, которая иногда может быть преимущественной и, таким образом, создавать неверное представление о возможном характере взаимодействия полимерной молекулы с поверхностью адсорбента. [c.37]

И чем, следовательно, более асимметричным является распределение электронной пары, связывающей данные атомы, тем больше будет и полярность связи. Наибольшей величины, при прочих равных условиях, она должна достигать при чисто ионной связи. Впрочем, строго говоря, между асимметрией в распределении электронной пары и дипольным моментом однозначной зависимости может и не быть, так как асимметрия эта определяет собой только величину заряда атомов в данной молекуле, а дипольный [c.78]

На основе теории вероятности можно вывести прежде всего закон распределения молекул по скоростям (закон Максвелла). Этот закон дает возможность определить, какая доля общего числа молекул в данных условиях обладает скоростью, точно отвечающей средней скорости, и какая отличается от нее на ту или другую заданную величину. В математической форме этот закон выражается сложным соотношением. Мы ограничимся здесь разбором только графического выражения этой зависимости. Если число молекул dN, обладающих скоростями в пределе между иии + ёи, выразить в долях от общего числа молекул N, то зависимость величины йЫ/Мйи от скорости представляется кривыми рис. 24. Кривые эти имеют четко выраженный максимум и сильнее растянуты в сторону больших скоростей. Скорость Пт, отвечающая максимуму кривой, называется наиболее вероятной. Вследствие асимметрии кривой она не совпадает со средними скоростями. [c.100]

Наличие асимметрических атомов углерода в молекуле не является условием, достаточным для возникновения оптической активности. Заместители, окружающие два атома углерода, могут располагаться так, что происходит взаимная компенсация асимметрии. Классическим примером такого расположения являются винная и мезовинная кислоты. Винная кислота существует в двух оптически активных модификациях, в то время как мезовинная кислота оптически неактивна. Формулы I, II и III представляют собой условные проекции структур этих соединений на плоскость. [c.127]

Рассмотрим теперь условия, необходимые для возникновения асимметрии, вызывающей оптическую активность соединения. Непременное условие оптической активности состоит в следующем геометрия молекулы должна быть такой, чтобы молекула не могла быть совмещена со своим зеркальным изображением. Если это условие не выдерживается, то молекула не может существовать в оптически активных формах. [c.508]

При выборе условий определения примесей следует учитывать, что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества Таким образом, если полярность или поляризуемость молекул, примеси больше, чем полярность или поляризуемость молекул основного компонента, то целесообразно использовать неполярный сорбент. [c.284]

Рассмотрев равновесие изотропной и тактОидной фаз, Флори получил условия перехода между этими фазами в зависимости от осевого отношения, определяемого молекулярной массой цепи. Рассчитанные им фазовые диаграммы достаточно хорошо согласуются с экспериментальными результатами, например, Робинсона [10], наблюдавшего фазовые переходы и равновесия указанного типа в растворах поли- -бензил-А-глутамата (ПБГ) в ряде органических растворителей, где поддерживается а-спиральная форма макромолекул. Разбавленные растворы ПБГ спонтанно образуют двулучепреломляющую фазу при концентрации, зависящей от степени полимеризации [11]. Высокая асимметрия молекул является главным фактором, определяющим разделение фаз. Значение объемной доли полимера иг, при которой растворы ПБГ образуют анизотропную фазу, правильно предсказывается формулой (1.6). [c.16]

На другую возможность асимметрических синтезов указывают опыты Шваба и Рудольфа. Они показали, что расщепление рацемического атор-бутилового спирта в присутствии нагретой меди, осажденной на оптически активном кварце, протекает оптически избирательно, т. е. в этих условиях один антипод расщепляется быстрее другого. Таким образом, здесь оптически активная вспомогательная система характеризуется не асимметрией молекулы, а асимметрическим строением кристаллической решетки. Что такая решетка может действовать односторонне направляющим образом, известно еще ил более старых работ Остромысленского, который показал, что при внесении в пересыщенный раствор аспарагина кристаллов гемиэдрически кристаллизующегося гликоколла происходит выделение оптически чистого или соответственно /-аспарагина. [c.139]

В луче света колебания электрического и магнитного векторов происходят, как известно, в плоскостях, взаимно перпендикулярных и перпендикулярных также к направлению луча. В поляризованном луче света колебания электрического и магнитного векторов совершаются для каждог о в фиксированной плоскости, а не в хаотически меняющихся взаимно перпендикулярных плоскостях. При прохО дении луча поляризованного света через оптически активную среду плоскость поляризации света поворачивается (вокруг оси луча) на угол, пропорциональный длине слоя оптически активного вещества. В кристалле оптическая активность может зависеть от асимметрии его строения (таковы, например, левовращающие и правовращающие модификации кварца 310а)- В жидкой и газообразной фазах единственной причиной вращения плоскости поляризации света может быть асимметрия молекулы. Стереоизомеры антиподы вращают плоскость поляризации на один и тот же угол в разные стороны (влево и вправо) при равных условиях — одинаковой концентрации раствора, в одинаковом растворителе, при одинаковой длине волны и длине пути луча. Углы вращения плоскости поляризации измеряются посредством поляриметра (стр. 622). [c.380]

По мере замены атомов водорода в олефинах на атомы галогена реакция требует все более жестких условий для пергалоген-олефинов необходимо уже нагревание до 150—200 °С при давлении 10—15 1кгс/см2 [13, 151, 169, 226—228]. Некоторое исключение составляет хлористый винилиден [219], который значительно более активен, чем этилен, что, вероятно, объясняется высокой асимметрией молекулы. [c.16]

Из экспериментальных данных рассчитаны значения и при адсорбции растворенных в воде фенола, л-хлоранилина, 2,4-дибром-фенола и -гексанола серией активных углей различной пористой структуры. Оказалось, что значения коэффициентов диффузии в данном виде пор для разных активных углей различаются незначительно. Величины Ds и /), разнятся на порядок и более, причем различия возрастают с увеличением адсорбируемости соединения и асимметрии молекулы. Полученное соотношение позволяет удовлетворительно описать изменения величины с концентрационными условиями осуществления процесса, которые опеределяют величину производных dajdas- [c.184]

Белки (аминокислотные полимеры) и нуклеиновые кислоты (нуклеотидные полимеры) — это основа жизни. Ферменты — это белки, катализирующие химические реакции, необходимые для процессов жизнедеятельности, тогда как нуклеиновые кислоты служат банком данных — хранилищем генетической информации, сосредоточенной в клеточном ядре. В заключение этой главы мы кратко рассмотрим происхождение этих биополимеров. С этой целью сформулируем некоторые фундаментальные вопросы, на которых следует ниже остановиться. С чего начались химические процессы, необходимые для поддержания жизни, или, другими словами, каким образом происходило образование пептидных связей в пребиотическпй период Как появились макромолекулы, имеющие важное биологическое значение Чем вызвана асимметрия и хиральность органическ гх молекул На некоторые из этих вопросов хотя бы частично сумели ответить химики, пытавшиеся воспроизвести условия, которые существовали в примитивной атмосфере Земли того времени. [c.181]

Асимметричный синтез клеткой органических веществ происходит на базе уже существующей в них асимметрии. Таким образом, вопрос сводится к тому, как впервые возник асимметричный синтез. В современной литературе можно найти значительное количество гипотез, объясняющих происхождение оптической активности. Согласно одной из них возникновению жизни должно было предшествовать сильное нарушение зеркальной симметрии в виде скачкообразного перехода (как это имеет место при кристаллизации). По проведенным расчетам, в условиях первобытной Земли скачкообразный переход существовавших органических молекул из симметрического состояния в асимметрическое — событие весьма вероятное. Основные этапы процесса, по этим представлениям, следующие первый этап — абиогенное образование и накопление органических молекул в виде рацемических смесей следующий этап — нарушение зеркальной симметрии в рацемическом бульоне и формирование только одного типа асимметрических молекул -аминокислот и /)-сахаров, из которых образуются короткие цепочки молекул — блоков будущих ДНК, РНК и белков. Принципиальное значение стереоизомерии в возникновении жизни заключается в том, что способностью к точной репликации (самовоспроизведению) и, следовательно, к передаче точной информации обладают только полимерные молекулы, построенные из асимметрических мономеров одного типа, т. е. только -типа для аминокислот и /)-типа для сахаров. Поли-нуклеотоиды, синтезированные из мономеров разного типа, способностью к точной репликации не обладают. [c.198]

Надмолекулярная структура нефтяной системы представляет собой образования, сформированные из двух или нескольких молекул. Надмолекулярные образования от-уУичаются от молекулярных значительным усложнением состава и степенью асимметрии. Таким образом, в нефтяной системе в общем случае сосуществуют в броуновском доижении многочисленные молекулярные и надмолекулярные образования, находящиеся во взаимодействии, приводящем к изменению их энергетических и структурных характеристик. Степень взаимосвязи взаимодействующих частиц и их упорядоченность в определенном объеме нефтяной системы во многом зависят от условий, в которых находится нефтяная система, и внешних воздействий, испытываемых системой. [c.55]

Металлокомплексный катализ осуществляется в присутствии солей и комплексов переходных металлов (Т1, V, Мп, Ре, Со, N1 и ( и). Координация реагентов приводит к изменению их электронной структуры при этом для молекул-лигандов оказываются возможными такие превращения, которые не свойственны им в свободном состоянии. Преимуществами металлокомплексного катализа являются обычно мягкие условия его проведения, высокая селективность, а также возможность осуществления асимметри- [c.238]

Существенно иной вид зависимость свободной энергии от размера частиц (в рассматриваемых монодисперсных системах) приобретает, если при диспергировании наблюдается резкий рост удельной поверхностной энергии а. В этом случае на кривой зависимости A d) может возникнуть минимум при dm>b, соответствующий наиболее термодинамически устойчивому размеру частиц дисперсной фазы (см. рис. VIII—1, кривая 2). Наличие минимума означает, что термодинамически наиболее выгодным оказывается состояние системы в виде микрогетерогенной дисперсии с (средним) размером частиц порядка dm- Оставляя до последующих параграфов анализ возможных условий и причин такого резкого роста величины о при дроблении частиц дисперсной фазы, заметим предварительно, что в двухкомпонентной системе такая возможность возникает при резко выраженной асимметрии (дифильности) молекул вещества дисперсной фазы. Это особенно характерно для систем, содержащих мицеллообразующие ПАВ, которые подробно рассматриваются в 3 данной главы. В многокомпонентных системах резкий рост поверхностной энергии при диспергировании, т. е. с увеличением удельной межфазной поверхности, может быть связан с уменьшением адсорбции ПАВ при их ограниченном содержании в системе. [c.220]

Все а-, р- и 7-глиадины состоят из единственной полипептидной цепи [64—69, 72, 73, 156]. Цистеины в молекулах а-, Р- и 7-глиадинов связаны внутримолекулярными дисульфидными мостиками. Эти дисульфидные мостики расположены так в полипептидной цепи, что их разрыв приводит к значительной фрагментации цепи [79]. В твердом состоянии после экстракции и лиофилизации глиадины имеют компактную структуру, в образовании которой, вероятно, участвуют гидрофобные остатки [163]. При высокой концентрации в растворе они стремятся к агрегированию, видимо, вследствие образования водородных связей между молекулами [8]. В денатурируюш,ей среде (8М мочевина и 0,1М муравьиная кислота) глиадины имеют рыхлую и асимметричную структуру, на что указывают коэффициенты трения. Восстановление дисульфидных мостиков еш,е сильнее увеличивает асимметрию и степень рыхлости, т. е. пространственного расширения молекулы [140]. Присущая ш-глиадинам вязкость в среде 6М гуанидинхлорида указывает на то, что в этих условиях они находятся в виде статистического клубка из-за отсутствия дисульфидных мостиков. Они обладают такой конформацией в присутствии 2М гуанидинхлорида — концентрации, которая не вызывает денатурации, следовательно, в нативном состоянии в растворе конформация ш-глиадинов — это статистический клубок. Аналогичное исследование а-, р- и 7-глиадинов показывает, что они не имеют жесткой глобулярной конформации, но, наоборот, представляют собой молекулы полужесткой структуры с низкой степенью организации [153]. Основываясь на известных N-концевых последовательностях, Перноле и Мосс [154] предложили модели вторичной структуры. Они представили а-, Р- и 7-глиадины в основном как р-структуру, прерываемую р-из-гибами и непериодическими структурами. Практически отсутствует а-спираль ш-глиадины четко различимы, поскольку наиболее выраженная их структура — это р-изгиб, прерываемый [c.196]

С1И асимметрия белков в мембранах определяется путями их биогенеза, то трансмембранное распределение липидов может складываться также под в-аиянием различных условий среды по обе стороны мембраны. Существенное значение может иметь кривизна мембраны. На участках высокой кривизны раз/ ичия в упаковке липидиых молекул между наружным и внутренним монослоями могут быть причиной неодинакового трансмембранного распределения липидных молекул, отличающихся по стернческим требованиям и заряду. [c.586]

Непосредственное образование асимметрического атома углерода лишь в одной оптически активной форме можно осуш ествить химическим путем (см. стр. 493) при наличии исходного вещества или реагента, в молекуле которого уже имеется асимметрический центр. При этих условиях реакции могут идти по одному из двух принципиально возможных путей и давать преимущественно соответствующие дпастереоизомеры. Разрушая затем асимметрию направляющего центра, можно получить одну оптически активную энантиоморфную форму. [c.500]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

Высокая оптическая активность этой молекулы справедливо связывается с влиянием трет.бутильной группировки, затрудняющим вращение вокруг связи С-З—С-4, следствием чего является ограничение числа возможных конформаций этой молекулы, что влияет на ее конформационную асимметрию. Столь же значительное влияние разветвленные заместители, входящие в углеродную цепь молекулы, должны оказывать и на свойства диастереомеров, конечно, лишь при условии, что хиральные центры и здесь будут находиться в конформационно-жестких участках основной углеродной цепи. С этой целью нами были исследованы свойства диастереомеров алканов с двумя хиральными центрами, непосредственно связанными с изопронильной или трет.бутильной группировкой. Каждый из исследованных углеводородов имеет по два диа- [c.52]

Схема связей в молекуле аллена (рис. 26) позволяет, заключить, что при наличии различных заместителей К, К, К" и К" или хотя бы при условии и R" R" молекула алле-нового производного должна существовать в виде двух энантиоморфных структур, отвечающих предмету и его зеркальному изображению, т. е. это будет случай оптической изомерии без асимметрического агома углерода (асимметрия всей жзлекулы в целом). Такую изомерию по- к" стулируют также и модели Вант- I [c.441]

Наличие соответствующей конфигурации у мономерной молекулы, приближающейся к растущему концу цепи, является, очевидно, одним из самых важных факторов в стереоспецифически контролируемых процессах полимеризации. Вполне справедливо обобщение, что продукт реакции не может обладать контролируемой асимметрией, если реагенты неактивны в результате симметрии или рацемизации и если экспериментальные условия симметричны. Однако если используются условия дисимметрического или асимметрического синтеза, то можно будет контролировать асимметрию конечного продукта. Использование условий реакции или компонентов, которые контролируют конфигурацию мономерных звеньев, должно привести к стереорегулярной полимеризации при условии выполнения всех других требований. [c.48]

Поскольку спиралеподобные цепи могут быть намотаны вдоль положительной или отрицательной оси с в виде й- или -спирали, то в кристаллической 4 азе остается еще элемент случайности, который, вероятно, всегда связан с неупорядоченной упаковкой й- и /-сииралей, идущих параллельно оси ориентации в обоих направлениях. Только в том случае, если бы рост кристаллических областей из хаотического расплава происходил под влиянием поля сип, направленного в сторону й- или -спиралей, можно было бы ожидать преобладания одной из двух энантиоморфных спиральных цепей и вместе с этим наличия оптической активности кристаллического образца. Такая активность была бы обусловлена наличием решетки асимметрического типа, как это, нанример, имеет место для й-или /-кварца или для й- и /-НдЗ, и не имела бы ничего общего с асимметрией отдельных атомов, ионов или молекул, входящих в состав решетки. Вопрос о том, могут ли проявлять и в каких условиях проявляют изотактические полимеры молекулярную оптическую активность, был уже рассмотрен в гл. IV. [c.67]

При выборе условий определения примесей следует учитывать что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. На рис. VII,2 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене на хроматографе Пай с аргоновым ионизационным детектором (колонка длиной 4,9 м с широкопорж-стым стеклом) при 100 °С и расходе аргона 50 мл/мин. Проба составляла 0,6 мл. В общем случае, если полярность молекул примеси больше, чем полярность молекул основного компонента, целесообразно использовать неполярный сорбент (и наоборот). [c.254]

Как только стали доступны стабильный изотоп углерода С и радиоактивные изотопы этого элемента С и С, исследователи сразу же воспользовались ими для того, чтобы проследить путь атомов углерода в цикле лимонной кислоты. В одном из таких экспериментов, положившем начало дискуссии о роли лимонной кислоты, ацетат, меченный по углероду карбоксильной группы (СН ОО ), инкубировали в аэробных условиях с суспензией ткани. Поскольку ацетат в животных тканях превращается ферментативным путем в ацетил-СоА (разд. 18.2), такая постановка опыта давала возможность проследить путь карбоксильного углерода ацетильной группы ацетил-СоА в реакциях цикла. После инкубации из препарата ткани выделили а-ке-тоглутаровую кислоту. Ее подвергли расщеплению в обычных химических реакциях, чтобы установить положение метки, первоначально находившейся в карбоксильной рруппе ацетата. В результате конденсации немеченого оксалоацетата с ацетатом, меченным по карбоксильной группе, должен был образоваться цитрат, меченный только по одной из двух своих первичных карбоксильных групп (рис. 1). Поскольку молекула лимонной кислоты не обладает асимметрией, т. е. не [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология