Ограниченное вращение вокруг простой связи

Уравнение (359) подобно выражению, которое обычно применяют при решении проблемы ограниченного вращения вокруг простых связей в молекулах. Между В, 2) и 0 имеется следующее соотношение [c.575]

Можно упомянуть интересный тип молекул, оптическая активность которых обусловлена ограниченным вращением вокруг простой связи с — с (примеры их приведены ниже). Такая молекула не способна приобрести наиболее симметричную форму, благодаря присутст- [c.261]

Ограниченное вращение вокруг простой связи [c.127]

Теоретические представления Вант-Гоффа... давали настолько удачные предсказания числа пространственных изомеров, что химики чуть было не проглядели, что эти соображения основывались на принципах свободного вращения вокруг простых связей и ограниченного вращения вокруг двойных связей ,— говорит Бартон в обзорной статье по стереохимии [1, стр. 60]. Однако слова чуть было не проглядели звучат как несправедливый упрек в адрес химиков прошлого века, как это хорошо видно из последнего раздела главы IV. В действительности современная стереохимия выступает здесь прямой преемницей стереохимии классической, и эта преемственность состоит в том, что установление в конце прошлого века ограниченного вращения вокруг простой связи привело в 30-х годах этого века к разработке учения о конформациях — нового раздела в теории пространственного строения органических соединений. [c.283]

Разработка вопроса о свободном и ограниченном вращении вокруг простых связей в насыщенных соединениях шла параллельно с изучением замещенных этапов, потому что этан и его производные представляют собою простейшие модели для исследования поворотной изомерии и причин, ее обусловливающих. [c.287]

Вопрос о конформациях алициклов был впервые поднят и для своего времени очень обстоятельно разработан еще в конце XIX — начале XX вв. Об этом мы уже говорили в главе IV. Здесь мы рассмотрим его дальнейшую разработку с применением новых идей о возможности и ограниченности вращения вокруг простых связей и новых методов исследования стереохимии молекул. [c.300]

Это учение об ограниченном вращении вокруг простой связи вместе с упомянутыми выше выводами о существовании нескольких более или менее предпочтительных конфигураций алициклов и об их способности переходить друг в друга послужило истоком современного учения о поворотной изомерии и конформационном анализе. [c.348]

Молекулы, содержащие кольцевые системы, очень важны. Их можно использовать для изучения механизмов реакций, когда получение такой информации в ряду ациклических соединений затруднено. Циклические молекулы обладают стереохимическими свойствами, которые не свойственны большинству ациклических молекул. (Примером может служить ограниченное вращение вокруг простых связей в кольцевых системах.) В природе встречается огромное количество циклических молекул фактически циклических молекул больше, чем ациклических. К природным веществам, содержащим циклы различного типа, относятся пенициллин, холестерин, никотин, ДНК, РЫК, камфора и каннабинол. Начнем с изучения различных типов кольцевых систем, с которыми вы можете встретиться. [c.253]

Из многочисленных попыток объяснить факты частичного или полного ограничения вращения вокруг простой связи особого внимания заслуживает попытка Бишофа (1890 г. и след.). Он, например, ограничение вращения вокруг простой связи приписывал силам отталкивания между атомами или атомными группами (тогда как Вислиценус и некоторые другие химики придавали первостепенное значение силам притяжения). Современный способ обозначения поворотных изомеров с ш ахматной конфигурацией расположения заместителей, который столь обычен в наши дни, был также предложен Бншофом достаточно в качестве иллюстрации привести его формулу этана [c.52]

Изомерия, обусловленная вращением вокруг связей, может привести к появлению энантиомеров. В случае формально двойной связи говорят о геометрических энантиоме-рах [И], а в случае простой связи возникающая оптическая изомерия называется атропоизомерией [9]. Атропоизо-мерия — это общее понятие, которое означает изомерию, возникающую при ограничении вращения вокруг простых связей. Если при этом можно действительно изолировать отдельные изомеры, то часто говорят об энантиомерах. Наиболее известные примеры атропоизомерии — это изомерия дифенила, анса-соединений и производных парациклофана [9] (рис. 5). Хиральность этих соединений целиком обусловлена тем, что объемистые заместители стабилизиру- [c.29]

Если вернеровское положение о различном расходовании сродства атомами при образовании формально одинаковых простых связей было важнейшим шагом в развитии классической теории химического строения, то таким же шагом в истории классической стереохимии было положение о существовании ограниченного вращения вокруг простой связи. Введенное с полной определенностью в 1887 г. Вислиценусом, оно получило наиболее правильное толкование в ныне редко упоминаемых работах Бишофа , которому принадлежит первое указание на роль взаимного отталкивания атомов и атомных групп в стабилизации определенных конфигураций и даже так называемый шахматный способ их изображения. [c.348]

Пространственные факторы внутри самих молекул играют важную роль нри оиределении многих свойств соединений. Прострапственное затруднение резоианса [12] и оптическая активность, обусловленная ограничением вращения вокруг простых связей [126, 13], представляют две хорошо известные области, в которых нространственные факторы играют важную роль при определепии свойств молекул. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология