Строение химических веществ в классической теории

Если мы сравним наше современное представление о строении органических соединений, приняв во внимание все то, что мы можем сказать об их геометрии и электронном строении, с понятием о химическом строении в классической его формулировке, то последнее нам будет представляться как безусловно верная, но в то же время чрезвычайно упрощенная модель действительного строения химических частиц. Но если эта модель верно отражает одну из сторон объективной действительности — распределение, межатомных связей в органических соединениях, становятся понятными не только те огромные успехи, которые были достигнуты при ее помощи в структурный период, но и возможность ее применения тогда, когда нет необходимости или возможности применить более сложную модель или когда приближенное изучение какого-либо объекта должно по логике вещей предшествовать его более глубокому исследованию. Действительно, квантовохимические расчеты и вообще электронные представления можно применить к огромному больпшнству органических соединений лишь тогда, когда известно их химическое строение. Изучение геометрии молекул, особенно сложных, также в большинстве случаев невозможно без предварительного знания их химического строения. Таким образом, классическая теория химического строения остается руководителем химика-органика, а также и физика, прилагающего свои методы к органической химии, на первых шагах любой их работы. Когда химик-органик собирается получить новое вещество, он руководствуется его планом — формулой химического строения, во вторую очередь — стереохимической формулой когда же он встречается с новым веществом — природ- [c.15]

Закон постоянства свойств. Кристаллохимическое строение и свойства. Логическим следствием закона постоянства состава является закон постоянства свойств (Пруст, 1806) — свойства вещества не зависят от способа его получения и предыдущей обработки. Этот закон относится только к молекулярным соединениям. Свойства химических соединений, не имеющих молекулярной структуры, прямо зависят от способа получения и предыдущей обработки. Это прежде всего связано с тем, что количественный состав соединения зависит от условий его получения. А свойства вещества яв.пяются в первую очередь функцией состава. Однако, по Бутлерову, свойства вещества зависят не только от качественного и количественного состава, но и от химического строения. Но классическая теория химического строения Бутлерова относится к молекулярной химии, поскольку она рассматривает химическое строение именно молекул. Это и понятно, так как [c.19]

Курс квантовой механики и квантовой химии на химических факультетах университетов представляет собой начальное введение в основной раздел современной теоретической химии, без знания которого работать в химии, конечно, можно, как можно работать без знания математики. Любая теория, однако, дает определенную широту взгляда, позволяет увидеть общие стороны казалось бы разнородных явлений и открывает возможности для сравнения различных объектов и проведения аналогий между их свойствами. Математически оформленная теория дает к тому же и возможность рассчитать свойства объектов. Так, классическая теория химического строения позволяет сказать, пусть на основе только лишь феноменологических построений, какова может быть структура химического соединения, каковы особенности этой структуры и свойств рассматриваемого соединения сравнительно с другими соединениями, каков набор химических и физикохимических свойств должен быть присущ этому соединению. Квантовая теория оперирует более детальной информацией о строении вещества, что позволяет ей объяснять и предсказывать многие свойства химических соединений (и особенности проявления этих свойств), в том числе такие, которые подчас неподвластны классической теории, например свойства возбужденных состояний, хотя, конечно, по своей общности выводов квантовая теория в чем-то и уступает классической теории. [c.3]

С момента своего возникновения квантовая химия была связана главным образом с изучением электронного строения молекул, т.е. электронного распределения в стационарных состояниях, а также состава входящих в волновую функцию молекулярных орбиталей, взаимного расположения уровней энергии занятых и виртуальных орбиталей и т.п. Были предприняты многочисленные попытки интерпретировать такие понятия классической теории, как валентность, химическая связь, кратность химической связи и др. Одновременно были введены и многие новые понятия, такие как гибридизация, а- и л-связи, трехцентровые связи и т.д., часть из которых прочно вошла в язык современной химической науки, тогда как другие оказались менее удачными и сейчас уже хорошо забыты. К тому же и содержание большинства понятий, возникающих внутри квантовой химии, заметно трансформировалось с течением времени. В квантовой химии было введено большое число различных корреляций между экспериментально наблюдаемыми для вещества и вычисляемыми для отдельных молекул величинами. Сама по себе химия является в существенной степени корреляционной наукой, базирующейся прежде всего на установлении соответствия между свойствами соединений и их строением и последующем предсказании требуемой информации для других соединений. По этой причине богатейший набор информации о строении, в том числе электронном строении соединений, предоставляемый квантовой химией, оказался как нельзя кстати для дальнейшего активного развития химической науки. Так, на основе квантовохимических представлений была развита качественная теория реакционной способности молекул, были сформулированы правила сохранения орбитальной симметрии, сыгравшие важную роль при исследовании и интерпретации реакций химических соединений. [c.4]

До этого времени были известны некоторые случаи изомерии, которые оказывались необъяснимыми с точки зрения классической теории химического строения (прежде всего оптической изомерии). Вращение плоскости поляризации нескольких веществ изучали еще в начале и в середине XIX в. К числу таких соединений относилась давно известная винная ( -винная) кислота. В 1848 г. Л. Пастера в процессе кристаллографических [c.148]

Наконец, третьей задачей является краткий анализ областей приложимости теории строения химических частиц, в частности, квантово-механической теории, с одной стороны, и квантовой статистики, а также классической статистики и термодинамики, с другой стороны. Иными словами, мы ставим задачу проанализировать, какова область вопросов, которые принципиально могут быть решены теорией строения (в том числе квантово-механической теорией строения) и какова область вопросов, которые могут быть решены только с помощью квантовой (или классической) статистики, термодинамики равновесных и неравновесных состояний макротел. Важность этой третьей задачи определяется тем, что в практической работе химик имеет дело, как правило, не с отдельными химическими частицами, а с макротелами и интересуется прежде всего свойствами последних и законами, определяющими их равновесные состояния и процессы их превращений, т. е. неравновесные состояния. Поэтому каждому химику необходимо отдавать себе ясный отчет, какие вопросы строения и свойств макротел принципиально могут быть решены только с помощью теории строения химических частиц, в том числе квантово-механической теории строения, какие вопросы принципиально не могут быть решены с помощью квантовой механики или теории строения вообще и требуют применения квантовой (классической) статистики и термодинамики. К сожалению-, в химической литературе ряд относящихся сюда вопросов часто решается неверно. В частности, среди химиков органиков и неоргаников довольно распространенным является, например взгляд, согласно которому о стабильности (или нестабильности) вещества, т. е. макротела, можно будто бы судить по стабильности или нестабильности характерных для него химических частиц. Однако стабильность или нестабильность химической частицы и стабильность или нестабильность соответствующего вещества [c.9]

Понятие химическая частица является исходным понятием, на котором базируется здание классической теории химического строения. Согласно основным представлениям этой теории, вещества в газовой, жидкой и твердой фазах состоят из отдельных частиц. Термин химическая частица в теории химического строения первоначально имел тот смысл, который в настоящее время вкладывается в слово молекула . [c.16]

Очевидно, именно в этой области, где накопилось больше всего фактов, не укладывающихся в рамки существующих теорий, и следует ожидать (ср. [9, стр. 380]) наиболее важных успехов для развития всей структурной теории в органической химии. Хотя в последней как бы сосуществуют классическая теория химического строения, классическая стереохимия, электронные теории строения и учение о геометрии молекул (по данным современных физических методов исследования строения вещества), но в той части структурной теории, которую мы называем современной стереохимией, они скорее слиты воедино и поэтому очевидно, что именно в ее рамках можно получить наиболее глубокое проникновение в строение органических молекул. [c.354]

Второй класс — остальные, значительно более слабые взаимодействия других пар и групп атомов. Для описания таких взаимодействий в классической теории было введено понятие взаимное влияние непосредственно несвязанных атомов . Взаимодействия второго класса не определяют существование частицы как единого целого. Вариации в этих взаимодействиях определяют только более тонкие особенности строения и свойств соответствующих частиц. С помощью различных (преимущественно химических) методов уже в то время можно было более или менее надежно установить для частиц многих веществ между какими парами атомов в этих частицах осуществляются взаимодействия первого класса, т. е. химические связи, определяющие существование частицы, и выделить эти главные взаимодействия. Так, например, было установлено, что в рамках изложенных представлений в молекуле метана СН4 главными взаимодействиями, определяющими существование этой частицы как единого целого, являются четыре попарных взаимодействия — взаимодействия каждого из четырех атомов водорода Н с атомом углерода С, т. е. четыре химические связи С—Н, Взаимодействия атомов водорода между собой являются более слабыми, дополнительными. Такие взаимодействия в классической теории химического строения называются взаимными влияниями непосредственно несвязанных атомов. [c.18]

Формула химического строения в классической теории была, следовательно, схемой, отображающей картину главных непосредственных взаимодействий атомов, — картину химических связей атомов в молекуле (порядок химических связей атомов в молекуле). Формула химического строения всегда может быть построена, если тем или другим экспериментальным путем установлено, какие пары атомов в частице данного вещества осуществляют сильные непосредственные взаимодействия, или, говоря другим языком, какие пары атомов в частице данного вещества образуют химические связи [c.19]

Однако без экспериментального исследования, часто весьма трудоемкого и кропотливого, нельзя было установить картину химических связей в частице еще не изученного вещества и нельзя было предсказать, частицы какого состава и какого строения, например частицы, содержащие атомы нескольких данных элементов, вообще могут существовать как единые устойчивые образования. Для того чтобы было возможно без предварительного экспериментального изучения отдельных веществ заранее предсказывать, частицы какого состава и какого строения могут существовать как единые устойчивые образования, в классической теории были введены понятия единица химического сродства и валентность и соответствующие постулаты. [c.20]

Кроме тех теоретических предпосылок, о которых шла речь в предшествующей главе — Создания учения о валентности и появления понятия о химической (межатомной) связи, необходимым условием для возникновения классической теории химического. строения было установление правильных взглядов на атомы, молекулы, атомные и молекулярные веса, и, как следствие, устранение из химии всех формул, в которых знаки элементов отвечали эквивалентам. Этот процесс нашел свое завершение на Международном конгрессе химиков в 1860 г. Установление же понятия о молекуле (о химической частице ) Бутлеров считал самым существенным успехом химии за сорокалетие (1840—1880 гг.). Затем, по установлении этого понятия и вследствие стремления к более близкому определению химической натуры веществ, развилось понятие... о химическом строении [И, с. 169]. [c.31]

Электронные теории органической химии возникли в результате слияния классической теории химического строения и теорий сродствоемкости с новыми, а для своего времени — новейшими направлениями физики, связанными с электронной интерпретацией строения вещества. До известной степени физика дала ответ на три вопроса, представлявшие огромную важность для классической теории химического строения — о природе валентности, о природе химической связи и что, может быть, было самым главным для органической химии — о природе взаимного влияния атомов в молекулах. [c.56]

Второе направление, по которому пошло преобразование классической структурной теории, связано с введением электронных представлений. Этим структурная теория обязана как экспериментальным методам физики, приведшим к самому открытию электрона и позволившим изучать электронное строение вещества, так и теоретическим методам, позволившим рассчитывать, хотя бы и весьма приближенно, электронное строение органических соединений, а также создать частные теории экспериментальных методов, связывающие данные, снятые с приборов, с теми или иными количественными характеристиками молекул или других частиц и их структурных составляющих. Смысл произошедшего здесь перелома заключается в том, что такие основные понятия классической теории химического строения и стереохимии, как валентность, химическая связь, взаимное влияние атомов, приобрели как бы вещественность, наполнились электронным содержанием. Это также привело к несомненному углублению структурной теории в целом. [c.15]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Химические связи в органических соединениях обладают, как правило, ковалентным характером и поэтому история современных взглядов на строение и свойства органических молекул начинается с теорий, основанных не на понятии ионной, а на понятии ковалентной связи. Первые электронные теории в органической химии также были качественными. В основном они создавались путем, уже испытанным в классической теории химического строения и стереохимии. Исходя из экспериментальных открытий и теоретических положений физики в области строения вещества, в первую очередь строения атомов, высказывались гипотезы о роли и распределении электронов в органических молекулах и выводы из гипотез сопоставлялись с фактами. В первую очередь для сопоставления избирались химические свойства как потому, что они были лучше изучены в тот период, так и потому, что они больше интересовали химиков. С появлением квантовой механики и возникновением в конце 20-х годов квантовой химии положение изменилось — наметилось определенное поглощение качественных электронных теорий квантовохимическими, но первые в чистом своем виде в определенных рамках продолжали оставаться приемлемыми для интерпретации фактов, так же как остается пригодной и классическая теория химического строения. [c.57]

Из приведенного выше основного положения классической теории химического строения вытекает несколько следствий. Во-пер-вых, химическое строение данного соединения может быть определено при помощи тех химических реакций, которыми данное вещество получено и к которым оно само способно. Во-вторых, если химическое строение данного соединения установлено, для чего обычно необходимо ограниченное число реакций, и если известны законы зависимости реакционной способности молекул от химического строения (типа правила Марковникова, например), то все остальные химические свойства этого соединения могут быть предсказаны. Таким образом, как говорил Бутлеров в своем докладе, изучая химическое строение, мы будем иметь дело с такими проблемами, которые разрешимы путем химического опыта . Очевидно, что в то время проблема изучения расположения атомов в молекулах не могла быть решена средствами, имевшимися в распоряжении химиков. [c.26]

Стереохимия —учение о пространственном строении молекул. Оно возникло немногим более ста лет назад и по своей сути является развитием бутлеровского учения о химическом строении веществ... — так написано в современном (1964) руководстве по стереохимии Терентьева и Потапова [21, стр. 9]. Можно подумать, что авторы относят возникновение стереохимии к моменту, непосредственно последовавшему за возникновением классической теории химического строения. Однако это не так. Далее [там же, стр. 15] по поводу опытов Пастера (стр. 20) по механическому разделению рацемата винной кислоты на две оптически активные формы можно прочитать Этот опыт Пастера действительно имел необычайно большое значение 1848 г. стал годом рождения новой области науки — стереохимии . [c.61]

РАЗВИТИЕ ХИМИИ ДУШИСТЫХ ВЕЩЕСТВ В РАМКАХ КЛАССИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ (60—80-е ГОДЫ XIX В.) [c.196]

Для возникновения новой научной теории необходимо, во-первых, чтобы уже существовали в самой науке достаточные предпосылки чувствовалась потребность в такой теории и были выработаны научные понятия и положения, на которые можно было бы опираться при ее создании. Во-вторых, необходимо, чтобы среди ученых появился человек (а иногда я несколько), которому решение такой задачи было бы по плочу. В свою очередь научная среда, в которой он вращается, и вся его собственная научная деятельность, не говоря уже о его личных качествах, должны способствовать этой миссии. Поэтому, прежде чем обратиться к докладу Бутлерова О химическом строении веществ , в котором были впервые изложены основные положения классической теории химического строения, мы рассмотрим как теоретические предпосылки для ее возникновения, так и причины, благоприятствовавшие возникновению этой теории в России. [c.64]

Следует заметить, что основные понятия и постулаты классической теории строения были выработаны в результате тщательного анализа большого фактического материала. Они отображают главные особенности и законы строения химических веществ (главным образом строения отдельных частиц химических веществ). В дальнейшем эти обобщения в основных чертах были подтверждены огромным экспериментальным материалом. В настоящее время их можно рассматривать как надежную основу, определяющую главные черты строения частиц для огромного большинства из известных классов соединений. Важнейшей задачей по отношению к этим понятиям и постулатам является их развитие, уточнение, определение границ применимости и интерпретация их содержания с точки зрения теоретической основы современ ной теории строения — квантовой механики. [c.13]

В классической теории строения Бутлеровым был рассмотрен вопрос и о строении химических веществ. Его взгляды по этому вопросу кратко сформулированы в следующем положении В огромном большинстве случаев мы имеем дело с веществами, в газообразной или жидкой массе которых, при обыкновенных условиях, химическому равновесию соответствует присутствие частиц одного известного определенного химического строения в бесконечно большем числе, чем частиц других строений, изомерных с первым, но вероятно, что в некоторых случаях можно встретить и такие тела, масса которых постоянно заключает в заметном количестве изомерные частицы различного химического строения, — частицы постоянно соперничающие между собой, перегруппировывающиеся взаимно из одного строения в другое Далее, Бутлеров допускает, а в некоторых случаях и утверждает, что при повышенных температурах, а в принципе и при любых температурах небольшая часть частиц химически индивидуального вещества диссоциирована на осколки, причем имеет место некоторое равновесие между процессами диссоциации частиц вещества на осколки и обратным процессом образования их из этих осколков. Аналогично этому принималось, что часть частиц химически индивидуального вещества может путем ассоциации (объединения) двух или нескольких частиц давать более или менее устойчивые ассо-циаты, которые в свою очередь могут диссоциировать на исходные частицы, так что осуществляется определенная постоянная концентрация ассоциатов. [c.14]

Пограничная область вопросов между физическим и химическим аспектами классической теории строения молекул относится к установлению связи некоторых свойств молекул (или соответствующих веществ) с их строением, описываемым в понятиях химического аспекта теории. Здесь необходимо отметить основные работы, устанавливающие связь между строением молекул и следующими свойствами веществ или отдельных молекул мольным объемом, мольной теплоемкостью (Копи, 1855), мольной рефракцией (Бёрт-ло, 1856, Брюль, 1879), теплотой образования (Томсен, 1886), магнитной восприимчивостью (Паскаль, 1910), электрическим диполь-ным моментом (Дж. Дж. Томсон, 1923), тензором поляризуемости (Мейер и Оттербейн, 1931). [c.19]

В. В. Марковников, Н. А. Меншуткин, А. Кекуле и др. Значительные успехи физики и химии в конце XIX и на протяжении XX вв. оказали огромное влияние на развитие X. с. т. во всех ее направлениях. Особенно большое значение для развития X. с. т. имело электронное истолкование природы химической связи, а теория электронных смещений является прямым дальнейшим развитием класспческой теории химического строения органических веществ. Одновременно X. с. т. развивается в связи с возникновением квантовой химии. Но несмотря на новые пути развития X. с. т. в старой, классической форме не потеряла своего значения для установления химической природы и порядка связи во всяком новом органическом соединении. [c.275]

Из обзора зарубежной и отечественной литературы следует вывод о том, что из предложенного более чем за вековой период чрезмерного обилия методов моделирования и расчетов ФХС ни один не удовлетворяет современным и перспективным требованиям информационной технологии по теоретической обоснованности, степени адекватности и универсальности применения. На наш взгляд, основной причиной неудач теоретической и прикладной химии по проблемам моделирования ФХС является игнорирование классической теории химического строения А.М. Бутлерова, которая гласит, что ФХС веществ зависят не только от химического состава, но и от химического строения их молекул. Надо отметить, что если химический состав веществ можно однозначно выразить через молекулярную массу, то для оценки влияния химического строения (конституции) молекул на их ФХС нет количественной меры измерения. Разумеется, одной лишь информации об элементном составе и молекулярной массе узких нефтяных фракций абсолютно недостаточно для идентификации углеводородов, содержащихся в нефти. Так, по молекулярной массе нельзя различить н-алканы от изоалканов или от алкенов, цикланов и аренов, хотя все они состоят только из у1лерода и водорода. [c.17]

С введением в органическую химию электронных представлений, основанных на понятии ковалентной связи, как мы уже говорили, возникла современная теория химического строения. Правда, это не значит, что классическая, т. е. безэлектронная, теория химического строения сошла со сцены. Такой вывод был бы совершенно ошибочен. Будучи более грубым приближением к действительности, чем электронные теории, классическая теория продолжает верно служить органической химии. На классическую теорию в первую очередь опираются при исследовании строения природных веществ, к ней и классической стереохимии обращается почти вся синтетическая химия, она лежит в основе систематики и номенклатуры сотен тысяч органических соединений. Более того, применяя различные корреляционные соотношения и, в частности, прибегая к представлению о типах и подтипах связей, можно создать феноменологические теории зависимости между химическим строением и разнообразными физическими и физико-химическими свойствами органических молекул. Эти зависимости имеют уже количественную формуй. [c.351]

Название метода конститутивный означает, что моделирование ФХС веществ осуществляется по признаку их химического строения. Рассматриваемый метод базируется на теории химического строения А.М. Бутлерова, основным тезисом которой является закономерность в зависимости ФХС веществ от конституции их молекул. Хотя со дня опубликования этой теории ирошло более 140 лет, с сожалением приходится констатировать, что ставшая классической теория Бутлерова до сих пор не имеет равноценного по универсальности математического сопровождения, т.е. математической модели свойств органических веществ. [c.45]

Лишь в последние десятилетия, в связи с развитием статистики, и то главным образом в физико-химических работах, проводится более общий подход к этому вопросу, отвечающий указанному выше взгляду классической теории. Применение статистических методов приводит к выводу, что так называемые химические.индивидуальные вёщества содержат частицы, вообще говоря, разных строений и с разным запасом энергии. Следовательно, для того чтобы правильно описать поведение вещества, необходимо выяснить строение, концентрации и запасы энергии всех различных частиц, которые оно содержит при данных физических условиях. [c.16]

В гл. П было указано, что возможные значения чисел валентности для атомов какого-либо элемента в разных рядах соединений, в которые он может входить, должно было по идее определяться В классической теории при исследовав НИИ состава и строения реально существующих химических частиц этих рядов соединений. Однако классическая химия имела возможность изучать не отдельные (изолированные) химические частицы, а только химические вещества (т. е. статистические совокупности частиц) и притом только такие химические вещества, которые оказывались стабильными при обычных условиях. Таким образом, вещество, состоящее из частиц СН42, т. е. метан, стабильное при обычных условиях, так же, как другие углеводороды класса алканов, попадало в число доступных изучению веществ и его частицы СН4, считались способными к существованию как единые устойчивые частицы. Отсюда для атома углерода устанавливалось как возможное значение числа валентности число четыре. [c.158]

Представления Берцелиуса о том, что в каждом теле имеется известный порядок в соположении атомов (2изаттеп1а-geruпg), без чего тела не имели бы тех свойств, которыми они обладают [цит. по 31, стр. 76], привлекли внимание химиков к рассмотрению причины зависимости химических свойств от строения молекул. После уточнения на конгрессе химиков в Карлсруэ понятия об атоме и молекуле (1860 г.) вследствие стремления к более близкому определению химической натуры веществ развилось понятие о химическом строении [32, стр. 169]. В классической теории химического строения (1861 г.) Бутлеров заменил рассмотрение механического (пространственного) строения молекул изучением способа взаимного соединения атомов в сложном теле [33, стр. 553], т. е. последовательности межатомных связей, называемой им химическим строением . [c.10]

Какая же связь между превращение.м органической химии в количественную науку и электронными теориями Известно, что ход химической реакции, природа конечных продуктов, их выход — все это функция от состава и строения исходных продуктов и от условий, в которых протекает их взаи.модействие — химическая реакция. Можно даже сказать — все это есть функция только строения исходных продуктов, потому что поведение данного вещества в данных условиях (температура, растворитель, катализатор, сореагент и т. п.) также можно рассматривать как функцию его строснпя. Поскольку химик изучает превращения. кимических соединений, то очевидно правильнее всего начинать с выяснения их строения. Только такой путь к познанию закономерностей химических превращений. южет быть кратчайшим — все остальные пути будут более долгими и трудоемкими или приведут лишь к поверхностным результатам. Собственно последователей Бутлерова в этом убеждать и не надо, ибо основное положение теории химического строения, как мы уже говорили (стр. 410), сводится к тому, что химическая натура молекулы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением [25, стр. 70]. Но в классической теории химического строения эта зависимость химических свойств органических молекул от их химического строения носит качественный характер. Для того, чтобы зависимость между реакционной способностью молекул, например значениями энергий активации органических реакций с их участием, от строения реагентов была количественной, необходимо не только иметь общее представление о более тонких деталях этого строения, но и обладать набором отвечающих им количественных характеристик. Решение этой задачи невозможно без электронных теорий, которые уже теперь показали себя способными к количественному описанию тонкого строения органических молекул, а в будущем обгщают делать это несравнимо точнее и полнее. [c.414]

Сторонники мезомерии по Измаильскому сетуют, что нельзя изобразить то или иное вещество формулой. Это происходит потому, что не все выяснено. Бутлеров дал точные приемы выяснения взаимных отношений атомов в молекуле. Ведь химики, исс.ледуя на основе теории строения Бутлерова химические соединения, нашли и е язык для выражения тех классов, которые пе существовали раньше нри Бутлерове. Отчего н е сейчас мы начинаем говорить, что для взятого вещества формула и ни та и ни эта. Давайте будем говорить формула пока не выяснена. Если речь идет о каких-то ранее не предусмотренных свойствах, то их нужно выяснить, ие строя идеалистических взглядов, не осиовапных на фактах. Если возможно смещение электронов или еще более далекое перемещение их, если это создает новое вещество, значит нужно определить для него и формулу, но не в классическом смысле. Для вещества должна существовать одна един-ствеиная формула и каждой химической формуле отвечает одно единственное вещество согласно теории строения Бутлерова. [c.300]

В теории строения в ее первоначальных очертаниях не рассматривалась природа химической связи в органических соединениях. Поэтому не могли быть объяснены некоторые экспериментально установленные закономерности органической химии. В начале XX века успехи физики атома позволили подойти к вопросу о природе химической связи на основе электронных представлений. И если простая и наглядная символика классической теории строения вполне достаточна для научнМ.систематики соединений углерода, а также для изучения многих важнейших свойств, превращений и способов получения органических веществ, то для более тонкого рассмотрения некоторых свойств органических веществ, объяснения многих закономерностей и эмпирически установленных правил и глубокого познания реакционной способности органических веществ уже необходимо использование электронных представлений, вошедших в современную теорию строения как важнейший и непрерывно развивающийся элемент ее. [c.21]

Стереохимия возникла как необходимое дополнение и углубление классической теории химического строения. А. М. Бутлеров в рамках этой теории блестяще решил долго мучившую химиков проблему изомерии, и тем не менее причину изомерии винных, молочных, фумаровой и малеиновой кислот впервые объяснил Я- Г. ВантТсх )ф. Бутлеров оперировал только последовательностью межатомных связей, Вант-Гофф, кроме этого, — я ах направленностью в пространстве. Бутлеров впервые предсказал и доказал изомерию бутанов, но мы теперь знаем, что один из изомерных бутанов — нормальный бутан — в свою очередь существует в виде смеси так называемых поворотных изомеров. А для сложных органических соединений формула химического строения чаще всего оказывается недостаточной для указаний на их важнейшие свойства, и выступает необходимость прибегать к пространственным моделям. Поскольку в современной органической химии все в большей степени объектом изучения становятся сложные соединения, образцом которых служат многие природные вещества, легко нднять, почему органическая стереохимия развивается бурными тейпами. [c.3]

Развитие науки имеет свою внутреннюю логику, проявляющуюся в определенной последовательности выдвижения теоретических проблем, методичности в их решении и преемственности теоретических представлений. До создания теории химического строения в органической химии возникали теории, которые претендовали на более или менее широкую область приложения, но должны были сойти со сцены, оставив след в виде отдельных понятий и идей, ассилшлированных последующими теориями. Можно наметить три основных вопроса, на которые пытались ответить химики-теоретики за 70—80 лет, предшествовавших теории химического строения. Первый вопрос — о ближайших составных частях органических соединений, причем под более отдаленными составными частями подразумевались элементарные атомы. На него пытались ответить дуалистические теории. Второй вопрос — о типах органических соединений, т. е. о тех простых молекулах, которые могли бы служить аналогами и прообразами более сложных веществ. На этот вопрос пытались ответить типические теории. И, наконец, третий вопрос, без ответа на который не могла бы возникнуть и классическая теория химического строения,— это вопрос о причине сложности органических соединений. На него пытались ответить теории, которые по сути дела возникли в результате слияния дуалистических и типических представлений, хотя иногда и выходили за их рамки. [c.7]