Изомеры геометрические пространственные, число

Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома. Чаще встречаются четные координационные числа — 2, 4, 6. Им соответствуют следующие геометрические конфигурации [c.572]

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

Геометрическая, или пространственная, изомерия связана с различным расположением лигандов вокруг центрального атома. Вернером были впервые внесены пространственные представления в теорию строения комплексных соединений. Позже им было синтезировано большое число геометрических изомеров. При координационном числе центрального атома, равном четырем, геометрическая равноценность лигандов достигается при их расположении по углам квадрата, тетраэдра, пирамиды. [c.376]

Как указывалось, термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в алкилциклопентанах зависит главным образом от пространственного расположения заместителей относительно друг друга. При этом определяющее значение имеет наличие (или отсутствие) г ие-вицинальных взаимодействий. Повышение числа таких взаимодействий адекватно понижает термодинамическую устойчивость стереоизомеров. Пространственное расположение алкильных заместителей, удаленных друг от друга (1,3-замещение), не оказывает заметного влияния на устойчивость геометрических изомеров. Эти закономерности являются общими для любых циклопентановых углеводородов и, как будет показано далее, могут быть в известных пределах (т. е. в случае неискаженного пятичленного кольца) распространены и на более сложные полициклические углеводороды. [c.24]

У соединений циклогексанового ряда встречаются те же виды пространственной изомерии — геометрическая и оптическая, как и в циклах с меньшим числом звеньев. Однако в отличие от циклов Сз —С5 у циклогексана существенную роль играет неплоская форма его кольца и приобретают особое значение вопросы конформации. [c.78]

Координационные соединения характеризуются определенной пространственной структурой многие комплексы с координационным числом шесть построены по типу октаэдра с центральным атомом металла в центре, а комплексы с координационным числом четыре могут быть построены по типу тетраэдра. Установлены геометрическая изомерия гидратная, солевая и другие виды изомерии комплексных соединений. [c.26]

Как уже упоминалось, стереохимические особенности циклических соединений определяются прежде всего двумя факторами существованием разных градаций конформационной подвижности (зависящей в частности, от числа звеньев в цикле) и одновременным проявлением двух типов пространственной изомерии — геометрической и оптической. Таким образом, все три основные стереохимические явления — конформационные превращения, геометрическая и оптическая изомерия — должны постоянно приниматься во внимание при рассмотрении циклических соединений. [c.315]

Стереоизомеры имеют одинаковый структурный остов, но различаются в отношении пространственного расположения входящих в их состав групп, цис- и траис-Изомеры бутена-2 стереоизомерны они относятся к числу геометрических изомеров, и пространственное расположение групп в этих соединениях называют конфигурацией. Так, геометрический изомер бутена-2, в котором метильные заместители расположены по разные стороны двойной связи, имеет транс-конфигурацию. [c.151]

Преобладание того или иного геометрического изомера в продуктах реакции зависит от ряда факторов, в том числе от электронных и пространственных взаимодействий в переходном состоянии реакции, учесть которые не всегда возможно. Поэтому и предсказать характер стереоселективности реакции циклоприсоединения в ряде случаев трудно. [c.265]

Изомерия. Номенклатура. Структурная изомерия начинается этом ряду, как и в ряду предельных углеводородов, с четвертого члена ряда, однако число изомеров значительно больше. Наряду с изомерией, связанной со строением углеродной цепи, в ряду олефинов наблюдается структурная изомерия по положению двойной связи в цепи. Кроме того, в ряду олефинов имеет место пространственная (геометрическая) так называемая ццс-тракс-изомерия. Дыс-изомеры содержат определенные (в частном случае одинаковые) атомы или группы атомов при углеродах с двойной связью по одну сторону от этой связи, /иранс-изомеры — по разные стороны [c.62]

Вернер предложил еще один постулат, касающийся пространственного расположения лигандов вокруг комплексообра-зователя. Исходя из числа и свойств получаемых изомеров, Вернер правильно объяснил геометрическую форму многих комплексных соединений задолго до ее экспериментального определения. При этом Вернер использовал метод, который применяли химики-органики для объяснения строения замещенных бензолов, исходя из числа образующихся изомеров. [c.248]

На основании приведенных в этом параграфе примеров можно сделать следующее заключение графитированная сажа является прекрасным адсорбентом для разделения структурных изомеров, имеющих близкие температуры кипения. Она может быть также применена для разделения пространственных изомеров в том случае, когда различия в геометрической структуре их молекул приводят к контакту с поверхностью разного числа звеньев или атомов. Следует также отметить, что сажа — термически весьма стабильный адсорбент. [c.490]

Геометрическая изомерия. Полиеновая система каротиноидов предоставляет широкий простор для существования большого числа геометрических (цис-транс)-изомеров. Так, ли-копии (2.2)—симметричная молекула с 11 сопряженными двойными связями — теоретически способен существовать в 1056 формах, а для несимметричных каротиноидов возможно наличие еще большего числа изомеров. К счастью, для практической реализации многих потенциальных изомеров существуют пространственные препятствия, и поэтому они образуются с трудом. Тем не менее имеется 72 возможных стерически не-запрещенных изомера ликоиина (о которых не следует забывать) (рис. 2.2). По соглашению термины цис- и транс- в применении к каротиноидам используются для обозначения относительного расположения тех заместителей при двойной связи, которые образуют часть главной цепи углеродных атомов. [c.40]

Одним из основных положений классической стереохимии являлось представление о свободном вращении вокруг простых связей. Только при таком допущении число теоретически выводимых пространственных изомеров находится, как правило, в соответствии с числом фактически обнаруживаемых. Однако в дальнейшем было показано, что в действительности вращение вокруг простых связей не вполне свободно. Заторможенность вращения приводит к тому, что одна и та же молекула может принимать разные геометрические формы, называемые конформациями поворотными изомерами). В некоторых особых случаях поворотный изомер оказывается настолько устойчивым, что его можно выделить как таковой. Примером могут служить а т р о п о-и з о-м е р ы ряда дифенила и аналогичные им соединения, которым посвящен один из разделов главы IV. Однако, как правило, отдельные поворотные изомеры столь незначительно отличаются друг от друга по свойствам и столь легко переходят друг в друга, что попытки разделить их оказываются безуспешными. В этих случаях доказать существование поворотных изомеров можно лишь при помощи некоторых физических методов. [c.82]

В 1874 году Вант-Гофф и Лебель связали вопрос о числе оптических изомеров с проблемой пространственного строения и создали основы стереохимии. В 1887 году Вислиценус дал объяснение геометрической изомерии. Создалось стройное учение о пространственном строении молекул органических веществ, и стереохимия вошла составной частью в теорию химического строения. [c.7]

Молекулы обоих геометрических изомеров азобензола принадлежат к числу напряженных, поэтому их конфигурация определяется равновесием пространственных затруднений и упругости валентного угла. Длины связей в молекулах обоих соединений имеют обычные значения центральное звено молекулы С — N = N — С плоское, связи С — N [c.210]

Таким образом, для молекулы пилокарпина характерна сложная совокупность как оптической, так и геометрической изомерии наличие оптической изомерии предопределяется двумя асимметрическими углеродными атомами в лактонном кольце ( i/ и С а ), геометрическая же изомерия вытекает из возможности различного (цис-транс) пространственного расположения замещающих групп в лактонном кольце. Это является одной из причин значительных трудностей, встретившихся при осуществлении синтеза пилокарпина. Лабильность последнего еще более увеличивает эти трудности, так как, кроме разделения оптических и цис-транс-изомеров, появляется необходимость учитывать возможность превращения (изомеризации) лабильной формы соединений в стабильную < (изо) форму, что относится не только к конечному продукту, но и ко многим промежуточным. Благодаря усилиям группы советских химиков удалось преодолеть все эти трудности и осуществить синтез большого числа пилокарпиновых алкалоидов, в том числе и природного (+)-пилокарпина. В настоящее время уже разработано несколько путей синтеза пилокарпина, главные из которых представлены на схемах 9 и 10. [c.67]

Пространственная изомерия обусловлена различным расположением химических связей атомов углерода в пространстве и включает геометрическую, оптическую и другие виды изомерии. Пространственные изомеры называют стереоизомерами. К числу геометрических стереоизомеров относятся цис- и т/ анс-изомеры, например изомеры 1,2-дибромэтена [c.299]

Разделение структурных и геометрических пространственных изомеров на графитированной саже. Энергия неспецифического взаимодействия резко зависит от расстояния между поверхностью адсорбента и силовыми центрами звеньев адсорбированной молекулы. Поэтому плоские поверхности граней частиц графитированной сажи удобно применять и для разделения молекул, различающихся только геометрической структурой, т. е. для разделения структурных изомеров и геометрических стереоизомеров. На рис. 9 показан пример разделения изомерных бутилбензолов. В случае н.бутилбензола наибольшее число звеньев боковой цепи бензольного кольца может находиться в непосредственном контакте с базисной гранью графита, а в случае трет.бутилбен-зо.ча число таких звеньев наименьшее. В соответствии с этим из колонки с графитированной сажей первым выходит трет.бутилбензол, а последним —н.бутилбензол. Вторичный бутилбен-зол и изобутилбензол занимают положение, соответствующее геометрическим структурам и возможным ориентациям их молекул [30, 34]. [c.33]

КОВ высказывается очень ясно Наука тогда нуждается в новых гипотезах, когда старые теории не в состоянии объяснить существующих явлений. Так случилось в последнее время с теорией строения, когда к прежде известным и ею не объясняемым изомерам прибавилось значительное число новых. Явилась стереохимическая гипотеза с малоудачным прибавлением в форме с1з- и 1гапз-изомерии. Несмотря на то, что новая теория далеко не вполне оправдывается фактами и требует дальнейшего развития, тем не менео она содержит в себе несомненные признаки истины, дающие ей право на существование она предвидит новые яв-ления и в известной сфере подтверждается опытом (стр. 816). Подозрительное отношение Марковникова к представлению о цис- и транс-изомерии вызывалось тем, что, ио его мнению, допуская геометрическую изомерию, нет оснований ограничиваться лишь двумя (цис п трапе) пространственными положениями, а разрешение этого воироса он считал делом будущего. [c.758]

Из этих формул ВИДНО, ЧТО такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-чзомещи в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмеш,ены друг с другом никаким вращ,ением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастереомер н ы м и, а само явление — диастереомер и ей. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различны1 1и химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств. [c.46]

Структура и изомерия комплексов. Геометрическая структура комплексов определяется прежде всего типом свободных орбиталей у комплексообразователя, числом и влиянием лигандов на комплексо-образователь и в конечном счете типом гибридизации орбиталей. В зависимости от вида гибридизации комплексообразователя образуются линейные, треугольные, тетраэдрические, квадратные (плоские), би-пирамидальные, октаэдрические и др. структуры (см. табл. 2.4). В комплексных соединениях с разнородными лигандами, например [Р1(КНз)2С12], может проявляться изомерия. Изомерами называют соединения одинакового состава, но разного строения. Довольно часто для плоскоквадратных и октаэдрических структур встречается пространственная изомерия, при которой лиганды могут занимать разные места вокруг комплексообразователя. Если одинаковые лиганды расположены рядом, то это г/мс-форма, если напротив - то транс- о >мй [c.80]

Геометрическая изомерия. Вывод о существовании геометрических изомеров среди координационных соединений логически вытекал из пространственных представлений. Если принять, что соединения с координационным числом шесть построены по типу октаэдра, то в случае состава МА4Х2 принципиально могут существовать пары изомерных комплексов. Их строение можно изобразить следующим образом [c.381]

Число структурных изомеров у алкенов больше, чем у алканов, так как одновременно с изомерией, обусловленной разветвлением цеии, возможна изомерия положения двойной связи. Кроме того, для алкенов характерна пространственная (геометрическая) изомерия например, существуют г ис-бутен-2 и трамс-бутен-2. Так как свободного вращения по двойной связи алкена в обычных условиях не происходит, метильные групиы в бутене-2 могут быть фиксированы по одной стороне двойной связи (г /с-изомер) или по противоположным сторонам (/п/7анс-изомер). Для обозначения геометрических изомеров предложены также буквенные обозначения Z для цис- (от нем. zusammen — вместе) и Е для транс- изомера (от нем. entgegen — напротив). [c.103]

Б 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель связали вопрос о числе оптических изомеров с проблемой пространственного строения и создали основы стереохимии. В 1887 г. Вислиценус дал объяснение геометрической изомерии. Создалось стройное учение о пространственном строении молекул органических веществ. Кан ущееся несоответствие предсказаний теории химического строения и фактов было снято. Стереохимия вошла составной частью в теорию химического строения. [c.20]

Написать возможные структурные формулы изомерных циклоалканов с шестичленным, пятичленным и четырехчленным кольцом, имеющих валовую формулу СдН12- Указать, для каких соединений возможна пространственная изомерия. Найти и обозначить асимметрические атомы, указать число возможных оптических изомеров. Какие соединения существуют в виде геометрических изомеров [c.107]

Дополнение бутлеровской теории стереохимическими представлениями привело к созданию более глубоких и содержатёльных моделей молекул. В них уже пытались воспроизвести ориентацию валентностей в пространстве, пространственно-геометрические отношения атомов в молекуле. К числу таких моделей относятся, например, модель тетраэдра для молекулы метана или двух тетраэдров для лево- и правовращающей винной кислоты (модели Кекуле — Вант-Гоффа). Молекулярные модели (например, Дрейдинга, Саксе и Мора) верно отражали межатомные расстояния и валентные углы в молекулах, позволяли оценивать энергетическую выгодность различных конформаций, измерять расстояние между непосредственно не связанными атомами и т. д. Так называемые объемные модели (Стюарта—Бриглеба и других) правильно передавали формы й размеры молекул, валентные углы, межатомные расстояния. Все эти модели молекул, получивших новые черты наглядности (образ в пространстве) по сравнению со знаковой структурной формулой, играют и в настоящее время в химии известную познавательную роль. Ими пользуются при изучении пространственной (в частности, оптической) изомерии, установлении и оценке стерических препятствий, в кон-формационном анализе. [c.314]

Очевидно, что молекулы в различных конформациях являются стереоизомерпыми, так как они отличаются друг от друга лишь пространственным расположением атомов, а не их числом и характером или порядком их соединения. Особенно важно провести границу между конформационной изомерией и другими типами стереоизомерии, в частности между геометрической изомерией и оптической изомерией соединений ряда дифенила. Такое разграничение позволяет отделить конформационный анализ от анализа физических и химических свойств вещества с точки зрения всех типов стереохимических различий (чем он не является). В основу этого [c.9]

Вследствие особого пространственного строения металлоценов соответствующее замещение может приводить к оптической изомерии [9—16], а также к изомерии положения и геометрической изомерии [17]. В табл. 1 приведено число возможных изомеров положения в случае ферроцена, циклопентадиенилмарганецтри- [c.48]

За счет неорганических сорбентов, в том числе типичных ионитов, заметно пополнился в последнее время ассортимент адсорбентов и носителей в газовой хроматографии [284], так как многие неорганические иониты, как и органические, являются селективными молекулярными адсорбентами. В качестве примера можно привести применение сульфидов молибдена и вольфрама в газо-адсорбционной хроматографии для разделения структурных и пространственных изомеров с близкими физико-химическими свойствами (полициклических углеводородов, изомеров 1,2,3,5-тет-раметилциклогексана, смеси декалина, тетралина, нафталина и др. [285]. Разделение происходит вследствие различий в геометрической структуре молекул и ориентации их на поверхности сорбента, требует более низких температур и меньших затрат времени, чем аналогичные разделения на графитированной термической саже, [c.202]

В 1811 г. Aparo обнаружил, что кварц обладает способностью вращать на определенный угол плоскость колебаний поляризованного света. Эту оптическую активность объясняли различным расположением молекул в кристалле. При растворении оптически активного кварца в крепкой щелочи его активность исчезает. В 1815 г. Био и Зеебек установили наличие оптической активности и у жидкостей, а именно у скипидара и водных растворов сахара и винной кислоты. Несколько десятилетий спустя Пастер [195] нашел, что существуют две формы винной кислоты, d- и /-винные кислоты, вращающие плоскость поляризации соответственно вправо и влево. В отличие от кварца оптическая активность этих кислот сохраняется и в растворе. Такого рода оптическую активность объясняли различным пространственным расположением атомов в молекуле. Из кристаллографических наблюдений Пастер сделал вывод, что обе эти формы относятся друг к другу как предмет к своему зеркальному отражению. При смешивании равных частей d- и /-форм образуется оптически неактивная кислота — рацемическая форма. С помощью методов, открытых Пастером и применяемых до сих пор, )ацемическую форму удается расщеплять на оптические антиподы. Зслед за этими открытиями в результате исследований в области органической химии стало появляться все большее число таких соединений, изомерия которых не могла быть объяснена классическим TpyKTypfibiM учением. В 1874 г. Вант-Гофф [196] под влиянием работы Вислиценуса о невыясненной изо.мерии молочных кислот указал путь, который сразу позволил объяснить непонятные до того времени случаи изомерии. Объяснение , найденное Вант-Гоффом чисто интуитивно, почти одновременно и независимо было дано и ЛеБелем, который пришел к нему на основании рассмотрения геометрической симметрии. [c.84]

И. Л. Кондаков [47] позже подтвердил это заключение А. П. Эльтекова. Таким образом, исследованиями русских химиков, и в первую очередь Ф. М. Флавицкого, А. Н. Вышнеградского и А. П. Эльтекова, которые проводили свои работы в соответствии с прогнозами теории химического стро-нения А. М. Бутлерова, были выяснены структурные взаимоотношения четырех структурных изомеров из пяти, предсказанных теорией. Несомненно, это было суш ественным вкладом в теорию органической химии, поскольку показало правомерность бутлеровского способа подтверждения молекулярного строения вещества числом его изомеров. Последующие работы прибавили к амиленам лишь один недостающий структурный изомер (про-нилэтилен или пентен-1), а развитие стериохимических представлений, как логического продолжения теории химического строения, выяснило две возможные геометрические конфигурации для одного из изомеров амилена (пентен-2). В настоящее время общее число изомеров (структурных и пространственных) амилена приведено в полное соответствие с теоретическими представлениями — их всего шесть, из них пять структурных изомеров, и одна пара цис-транс-изомеров [48]. [c.82]

Нетрудно заметить, что все узловые атомы циклической системы асимметричны, и она имеет 64 геометрических изомера. Номенклатура стероидов, большинство которых представляет биологический интерес, осложняется именно наличием этих изомеров. Кроме того, современные успехи химии стероидов позволили преформировать те или иные части молекулы изменением длины цепи, формы циклов и т. д., причем каждая новая форма производных должна получить название. Номенклатура стероидов -осложняется также наличием большого числа исторических традиционных названий для соединений, отличающихся даже только характером ради-калов-заместителей или только пространственной конфигурацией. [c.90]

Стереоспецифический синтез хиральных химических соединений привлекает большое внимание исследователей, работающих в области фундаментальной химии и промышленного органического синтеза. Вспомним, что хиралъностъю называют свойство объектов, обладающих жесткой пространственной структурой (в том числе геометрического места точек или атомов молекулы), быть несовместимыми со своими зеркальными отображениями. По определению такие объекты не имеют элементов симметрии второго порядка. В химии каждого из пары хиральных соединений, являющихся несовместимым зеркальным отображением один другого, называют энантиомером. Проведение стереоспецифического синтеза в лаборатории или промышленных масштабах требует большого количества очищенных оптических изомеров соединений-предшественников и является весьма дорогостоящей процедурой. В этой связи не прекращается поиск эффективных энантиоселективных катализаторов, среди которых все большее внимание привлекают ферменты и каталитические антитела. Хотя в ряде случаев стереоспецифичность [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология