Асимметрическое фотохимическое разложение рацематов

Неудачи при асимметрическом фотохимическом разложении рацематов в значительной степени объяснялись поглощением асимметрической радиации реагентом, не способным к избирательному превращению (например, солью урана и др.). Однако фотохимическое разложение только одного светочувствительного соединения без добавки других веществ зачастую также протекает оптически не избирательно. [c.154]

Асимметрическое фотохимическое разложение рацематов. . . [c.4]

АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ФОТОХИМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ РАЦЕМАТОВ [c.151]

Фотохимический асимметрический синтез и фотохимическое асимметрическое разложение рацематов не нашли практического применения ввиду малой степени оптической активации, однако они имели большое принципиальное значение, так как именно этим путем была впервые показана возможность осуществления абсолютного асимметрического синтеза в отсутствие других опти-чески-активных соединений. [c.210]

Попытки осуществления фотохимического асимметрического разложения рацематов [c.151]

То, что вращение получено за счет фотохимической асимметрической реакции, а не за счет асимметрического разложения первоначально образовавшегося рацемата, было доказано фактом отсутствия абсорбирующей способности у рацемического продукта в отношении применяемых длин волн. [c.158]

Соединение (I) получено в оптически-активной форме путем фотохимического разложения рацемата (см. главу Абсолютный фотохимический асимметрический синтез ). Вероятно, вследствие малой оптической чистоты исходного согдинения I (величина вращения составляла лишь я/,=—0.022° 0,004 ) конечный продукт [c.49]

Подводя итоги изложенных работ по фотохимическому абсолютному асимметрическому синтезу, следует отметить, что все изученные реакции были бимолекулярными. Характерным для этого вида асимметрического синтеза являются крайне малые величины полученных вращений, превышающие лишь в несколько раз ошибку измерений. Очевидно, в условиях фотохимического асимметрического синтеза, при активировании циркулярно-по-[яризованным светом обоих реагентов, трудно ожидать степени ас1тмметризации, превышающей 1—3%, тогда как при фотохимическом асимметрическом разложении рацематов получались гораздо бэльшие значения. [c.166]

В обзоре [9, стр. 149] приведены известные работы л о фотохимическому стереоэлектиЕНому разложению рацематов и асимметрическому синтезу, и, в частности, по гидроксилированию фумаровой кислоты под действием правого циркулярно поляризованного света, присутствующего в некотором избытке в рассеянном свете. При этом образуется (-Ь)-винная кислота, т. е. как раз в той форме, которая находится в природе. Однако надлежит еще выяснить, можно ли связать получение этим путем (- -)-винной кислоты с возникновением оптической активности в природе, поскольку установлено, что мнение о широкой распространенности () -винной кислоты в природе ошибочно. [c.17]

Это соединение использовали Кун и Браун для осуществления фотохимического асимметрического разложения. Спиртовый раствор (4—8%) рацемата облучался с1- и /-циркулярно-поляризо- [c.157]

А. Последняя величина достигнута через 45 мин. после начала облучения, а затем вращение вследствие рацемизации начинает убывать. Особенно велика скорость рацемизации при использовании для облучения зеленого света. То, что вращение получено за счет фотохимической асимметрической реакции, а не за счет асимметрического разложения образовавшегося рацемата—продукта присоединения хлора к тринитростильбену,—доказано отсутствием поглощающей способности у рацемического продукта в области применяемых длин волн. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология