Асимметрическое разложение рацематов

Рассмотрим подробнее примеры асимметрического разложения рацемата и асимметрического синтеза. [c.11]

При асимметрическом разложении рацемата скорость реакции, приводящая к получению рацемата, значительно превышает скорость химического воздействия диссимметрического агента. [c.11]

Поэтому данный пример следует рассматривать скорее как асимметрическое разложение рацемата, чем как асимметрический синтез . [c.20]

Из реакции видно, что диссимметрический атом имеется и в исходном соединении и в полученном продукте. Поэтому можно предположить одновременное протекание и асимметрического разложения рацемата и асимметрического синтеза (подобные примеры будут рассмотрены ниже). Однако, судя поданным " , здесь происходит избирательное разложение исходного рацемического амина, а не асимметрический синтез замещенной мочевины. [c.110]

Все каталитические асимметрические превращения, осущест вляемые такими органическими микрогетерогенными катализа торами, могут быть разделены на две группы асимметрическое разложение рацематов и асимметрический синтез. [c.113]

Асимметрическое разложение рацематов на микрогетерогенных [c.113]

Рассмотрение экспериментального материала по частичному асимметрическому синтезу, абсолютному асимметрическому синтезу и асимметрическому разложению рацематов дает возможность оценить пригодность каждого из этих методов для препаративных целей. [c.206]

Фотохимический асимметрический синтез и фотохимическое асимметрическое разложение рацематов не нашли практического применения ввиду малой степени оптической активации, однако они имели большое принципиальное значение, так как именно этим путем была впервые показана возможность осуществления абсолютного асимметрического синтеза в отсутствие других опти-чески-активных соединений. [c.210]

Следует обратить внимание на существенную разницу между асимметрическим синтезом и асимметрическим разложением рацемата. Асимметрический синтез, как указывает Буссе , будет проходить лишь при соблюдении следующих условий. Допустим, что из одного моля симметрично-построенного вещества А и одного моля вещества В также симметричного строения образуется с общим выходом о (р<1) оптически-активное вещество С [c.10]

Таким образом, если рассмотреть вторую стадию процесса, реакция Марквальда является асимметрическим разложением рацемата, а не асимметрическим синтезом. [c.27]

Если же образование диастереоизомеров I и II происходило с равными скоростями, а разложение их—с выделением углекислоты—с различными, то очевидно, что протекало асимметрическое разложение рацемата, а не асимметрический синтез. [c.27]

Для понимания механизма стереоспецифического ферментативного катализа, кроме примеров стереоспецифического оптически неактивного катализа и чисто асимметрического синтеза, следует рассмотреть также примеры асимметрического разложения рацематов под действием органических и неорганических катализаторов, воспроизводящих стереоспецифическое действие ферментов. [c.90]

Асимметрическое разложение рацематов [c.109]

Во всех рассмотренных примерах асимметрического синтеза или асимметрического разложения рацематов под действием аминов, алкалоидов или производных камфоры действие их было в большей или меньшей степени каталитическим. Эта неопреде- [c.132]

Попытки осуществления фотохимического асимметрического разложения рацематов [c.151]

Асимметрическое разложение рацематов на микрогетерогенных катализаторах [c.197]

Рис. 28. Схема механизма действия катализаторов Си на кварце ири асимметрическом разложении рацематов [144]

В начале XX века Фаянс [ 2, 3] установил закономерность изменения энантиомерной чистоты остающегося соединения А в зависимости от энантиоселективности разрушения его ферментом. Однако наибольший прогресс был достигнут в области неферментативного асимметрического разложения рацемата. [c.45]

Приведенные работы являются примерами деструктивного абсолютного асимметрического синтеза, когда под воздействием физического асимметрического фактора происходило асимметрическое разложение рацемата. [c.157]

По-видимому, это возражение не имеет основания, поскольку бруциновая соль кислоты может быть получена и в неионизирующем растворителе (эфире или хлороформе) или даже совсем без растворителя Возникают также сомнения, не является ли оптическая активность результатом асимметрического разложения рацемата, как при разделении рацематов по методу Пастера (образование диастереоизомеров с их последующим разделением). Из работ по этерификации //-миндальной кислоты (—)-ментолом (Марквальд, Маккензи , 1899 г.) было известно, что (—)-ментило-вый эфир (+)-миндальной кислоты образуется с большей скоростью, чем (—)-ментиловый эфир (—)-миндальной кислоты. Поэтому, если этерификацию прервать еще до того, как вся кислота войдет в реакцию, или взять миндальную кислоту в большем избытке по отношению к ментолу, то вследствие неравенства скоро стей этерификации антиподов в остающейся части неэтерифици-рованной кислоты получится избыток (—)-антипода. [c.26]

Известны многочисленные попытки осуществить асимметрический синтез (а не асимметрическое разложение рацематов) путем проведения реакций в присутствии оптически-активного растворителя или другого асимметризующего реагента. [c.111]

Эти и другие результаты вызвали ряд попыток осуществит асимметрическое разложение рацематов под действием циркуляр но-поляризованного света. Однако отрицательные результаты по лучались и тогда, когда соблюдались необходимые условия дл , проведения асимметрической реакции превращение происходил под влиянием диссимметрического агента и затрагивало центр дис симметрии, как, например, при выделении углекислоты нз ра цемических карбоновых кислот по следующим схемам [c.153]

Подводя итоги изложенных работ по фотохимическому абсолютному асимметрическому синтезу, следует отметить, что все изученные реакции были бимолекулярными. Характерным для этого вида асимметрического синтеза являются крайне малые величины полученных вращений, превышающие лишь в несколько раз ошибку измерений. Очевидно, в условиях фотохимического асимметрического синтеза, при активировании циркулярно-по-[яризованным светом обоих реагентов, трудно ожидать степени ас1тмметризации, превышающей 1—3%, тогда как при фотохимическом асимметрическом разложении рацематов получались гораздо бэльшие значения. [c.166]

Из схемы реакций видно, что при превращениях замещенного пропанола осуществлен абсолютный асимметрический синтез тетрагидрофурилового спирта и спирана. Во второй реакции, хотя и исходили из рацемического фурилбутанола, но оптическая активность продуктов, выделенных в чистом виде, показывает, что здесь также протекал абсолютный асимметрический синтез, а не асимметрическое разложение рацематов. [c.144]

Прп к ка и ЙГ 1 будет образовываться целиком В1 и пракпгчески все исходное соединение А будет переведено в 1-изомер. Концентрация А станет очень малой и равной приблизительно i o/ , но так как ка — малая, но конечная величина, то превращение А в Ва с малой скоростью вызовет уменьшение равновесной концентрации сив результате этого Вь начнет превращаться обратно в А. Этот процесс будет происходить, пока А не будет в равновесии одновременно с Ва и В1, т. е. нока не наступит рацемическое состояние. Поскольку разница в скоростях А а и к обычно значительна, на кривой вращение — время после резкого подъема и достижения максимальной величины вращения наблюдается пологое снижение а до нуля. Сравнение обоих процессов — асимметрического синтеза и асимметрического разложения рацематов показывает, что соотношение времени достижения максимальной активности Такт и времени, необходимого для рацемизации, Трац, обозначенное через Я, равно Яас.с = к кй-К/2 для асимметрического синтеза, а для разложения рацематов составит Яр.р = = к /кц. Поскольку К представляет собой большую величину, Яас.с гораздо больше, чем Яр.р. Отсюда следует, что путь асимметрического синтеза обеспечивает большую длительность существования оптической активности но сравнению с процессом разложения рацемата. Следовательно, по Куну, нри биологических про-г(ессах асимметрический синтез представляет собой преимущественное направление возникновения оптически активных соединений. [c.23]

Асимметрическое разложение рацемата происходит и при дегидрировании рацемического фенилаланина под действием рассмотренного выше катализатора — химической модели дегидразы — (+) -1,2 -оксина фтил-1,1 -нафтохиноп-3,4-2,3 -дикарбоновой кислоты [696]. Скорость разложения рацемического фенилаланина ниже, чем чистых оптических антиподов. При разложении рацемата продукт состоит из 51,6% ( + )- и 48,4% (—)-аптипода. [c.202]

Кроме циркулярно-поляризованного света фактором оптической активности в живой природе следует считать асимметрическую решетку кристаллов (кварц, киноварь и др.). Случаи деструктивного абсолютного асимметрического синтеза говорят в пользу этого предположения асимметрическое разложение рацематов посредством адсорбции и катализа на поверхности оптически активных адсорбентов. Эти адсорбенты могут быть разделены на две группы молекулярно-асимметрические вещества и молекулярносимметрические вещества, но имеющие асимметрическую решетку кристаллов. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология