Теломеризация непредельных соединений с галогенопроизводными аллильного типа

Теломеризация непредельных соединений с галогенопроизводными аллильного типа [c.45]

Введение кратной связи в сопряженное положение по отношению к атому галогена приводит, как известно, к резкому увеличению подвижности последнего. Именно этим объясняется то, что при использовании галогенопроизводных аллильного типа в реакции теломеризации с непредельными соединениями не наблюдается образования продуктов изомеризации и деструкции, столь характерных для реакций с участием предельных алкилгалогенидов. Теломеризация протекает в присутствии небольших количеств катализатора и с большей скоростью. [c.45]

При изучении строения продуктов реакции диеновых соединений с галогенопроизводными аллильного типа встречаются большие трудности — как вследствие возможности присоединения фрагментов галогенопроизводных к диеновому соединению в различные положения, так и потому, что галогенопроизводные аллильного типа, как правило, в процессе реакции подвергаются аллильной перегруппировке. Продукты реакции аллильного типа могут также изомеризоваться или циклизоваться. Кроме того, в случае относительно реакционноспособных галогенопроизводных аллильного типа в процессе реакции теломеризации наблюдается их димеризация. В результате образуется сложная гамма продуктов реакции. Так, например, при реакции изопрена с его гидрохлоридами теоретически возможно образование 16 ( ) соединений, и это не считая продуктов, получающихся за счет димеризации исходных непредельных хлоридов [c.49]

К. В. Лээтс [55] и М. Г. Бархударян [121] рассматривают реакцию теломеризации непредельных соединений с галогенопроизводными как протекающую по ступенчатому механизму и с этой точки зрения объясняют все отмеченные ими закономерности. Однако полученные в ряде работ данные противоречат ступенчатому механизму теломеризации. Так, выше уже неоднократно отмечалось резкое различие в характере теломеризации 1,3-диеновых соединений с первичными, вторичными и третичными алкилгалогенидами предельного ряда [54], Если в первых двух случаях реакция протекает с образованием исключительно высших продуктов теломеризации, то третичные алкилгалогениды реагируют (например, с дивинилом) в значительной мере с образованием первичных аддуктов. Подобное же явление наблюдается и при теломеризации диеновых соединений с галогенопроизводными аллильного типа. В то время как вторичный хлорид (гидрохлорид пиперилена) реагирует с образованием в основном первичных продуктов присоединения (см. приложение 7, стр. 256), первичный хлорид (гид- [c.68]