Теломеризация непредельных соединений с предельными алкилгалогенидами

Теломеризация непредельных соединений с предельными алкилгалогенидами [c.9]

О возможности присоединения к 1,3-диенам галогенопроизводных как предельного, так и непредельного ряда впервые упоминается во французском патенте в 1938 г. [52]. Согласно данным этого патента, диены образуют с галогенопроизводными в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса теломеры, содержащие галоген и имеющие двойные связи. Среди предельных алкилгалогенидов наиболее подходящими являются те, которые содержат галоген при третичном атоме углерода. Так как образующиеся в процессе реакции соединения в свою очередь способны реагировать с исходными углеводородами, то реакция может повторяться до образования соединений с высоким молекулярным весом и в то же время ненасыщенных , т. е. описывается типичный случай реакции теломеризации. [c.33]

Введение кратной связи в сопряженное положение по отношению к атому галогена приводит, как известно, к резкому увеличению подвижности последнего. Именно этим объясняется то, что при использовании галогенопроизводных аллильного типа в реакции теломеризации с непредельными соединениями не наблюдается образования продуктов изомеризации и деструкции, столь характерных для реакций с участием предельных алкилгалогенидов. Теломеризация протекает в присутствии небольших количеств катализатора и с большей скоростью. [c.45]

К. В. Лээтс [55] и М. Г. Бархударян [121] рассматривают реакцию теломеризации непредельных соединений с галогенопроизводными как протекающую по ступенчатому механизму и с этой точки зрения объясняют все отмеченные ими закономерности. Однако полученные в ряде работ данные противоречат ступенчатому механизму теломеризации. Так, выше уже неоднократно отмечалось резкое различие в характере теломеризации 1,3-диеновых соединений с первичными, вторичными и третичными алкилгалогенидами предельного ряда [54], Если в первых двух случаях реакция протекает с образованием исключительно высших продуктов теломеризации, то третичные алкилгалогениды реагируют (например, с дивинилом) в значительной мере с образованием первичных аддуктов. Подобное же явление наблюдается и при теломеризации диеновых соединений с галогенопроизводными аллильного типа. В то время как вторичный хлорид (гидрохлорид пиперилена) реагирует с образованием в основном первичных продуктов присоединения (см. приложение 7, стр. 256), первичный хлорид (гид- [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология