Этилен реакция теломеризации

Следует отметить, что в реакциях теломеризации повышение давления может приводить к превращению системы газ — жидкость в гомогенную систему. Так, этилен и четыреххлористый углерод при 90° и 105 атм образуют гомогенную систему при любом соотношении компонентов [3001. [c.171]

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Отмечено также, что октен-1 по своей активности в реакции теломеризации с а-хлорэфирами находится между этиленом и пропиленом [13]. [c.104]

Изучено ингибирующее влияние кислорода на реакцию—теломеризации между этиленом и СС1 . [c.57]

По реакции теломеризации низкомолекулярных спиртов с а-олефинами под действием УФ-лучей или пероксидов возможно получение спиртов с более высокой молекулярной массой. Реакция протекает по свободнорадикальному цепному механизму. В качестве олефина обычно используют этилен, но возможно применение и более высокомолекулярных непредельных углеводородов. Эффективным инициатором реакции является пероксид трет-бу-тила. [c.397]

Дайте схему реакции теломеризации на основе взаимодействия ССЦ с этиленом. Каков ее механизм [c.61]

Нами была поставлена работа с целью получения гексахлорциклопентадиена из пиперилена (пентадиена-1,3), а также изучения термической циклизации 1,1,1,5-тетрахлорпентана, образующегося в результате реакции теломеризации четыреххлористо углерода с этиленом . [c.204]

Хлоруглеводороды участвуют и в реакции теломеризации алкенов. Наиболее типичной является реакция тетрахлорметана с этиленом и пропиленом [5] [c.27]

В реакциях теломеризации могут участвовать не только этилен и четыреххлористый углерод, но и другие олефины и их производные, с одной стороны, а также различные хлориды, спирты, альдегиды, простые эфиры, карбоновые кислоты и другие соединения, с другой стороны. Эти соединения под действием инициаторов могут диссоциировать, образуя различные концевые группы, обрывающие рост полимерных цепей. В результате могут быть получены самые разнообразные теломеры, характеризующиеся небольшим числом мономерных звеньев в цепи, содержащей различные концевые функциональные группы. [c.431]

В качестве примера можно указать на присоединение четыреххлористого углерода и ацетальдегида к этилену при инициировании фенильными радикалами. В результате реакции теломеризации образуются следующие продукты. [c.224]

ДДТ вступает в реакцию теломеризации с этиленом, образуя малотоксичные для насекомых продукты [c.82]

Применение реакции теломеризации для получения карбоновых кислот подробно описано в ряде патентов. Этилен полимеризуется по свободно-ради- [c.29]

Конверсия четыреххлористого углерода и метилдихлорсилана при реакции теломеризации с этиленом [c.75]

В качестве основного сырья для производства полиамидных смол — анида и капрона — используются фенол и бензол. В последние годы разработаны новые типы полиамидных смол, дающих волокно высокого качества и получаемых из алифатических углеводородов. Так, разработанная советскими учеными и технологами [12, 13, 97] реакция теломеризации позволяет превратить этилен при взаимодействии его с четыреххлористым углеродом в смесь а, а, а, со-тетрахлорпарафинов из которых легко получаются волокнообразующие сй-аминокарбоновые кислоты, например ш-аминоэнан-товая кислота МНг(СН2)вС00Н. [c.695]

Адипиновая кислота образуется при цианировании й последующем гидролизе а,а,а,со-тетрахлоралканов — продуктов теломе-ризации этилена с четыреххлорцстым углеродом. Таким способом получены адипиновая и пробковая кислоты с выходом 80 и 72— 75% в расчете на соответствующий тетрахлоралкан [127]. Реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом проводят при 95—120 °С и давлении этилена 3,14—9,1 МПа. Выход тетрахлоралканов общей формулы С1(СН2) СС1з, где тг = 2, 4, 6 и 8, составил 21—56% на этилен, в том числе 60—89% а-трихлор-<о-монохлорпейтана. В результате гидролиза 50—90%-ной серной кислотой в течение 5,5 ч при 105 °С получена со-хлорвалериановая кислота с выходом 87%, доследующим цианированием которой и гидролизом мононитрила адипиновой кислоты получена уже адипиновая кислота с выходом 50% [128]. [c.98]

Наряду с исследованием иромышленных методов получения хлор-производных углеводородов в институтах АН СССР изучаются их различные превращения. Например, за последние несколько лет в Институте элементоорганических соединений разработаны методы химической переработки чстыреххлористого углерода при помощи новой реакции теломеризации с этиленом. Эта реакция, основные закономерности которой в широкой области превращений различных углеводородов изучаются под руководством акад. Несмеяпова, позволяет получать мономеры для производства новых синтетических волокон на основе аминоэнантовой и других аминокарбоновых кислот, пластификаторов (наиример, тиодивале-риановая кислота) и других ценных для народного хозяйства продуктов. Однако развитие и осуществление в промышленности этих новых, перспективных направлений органического синтеза до сих пор лимитируется дороговизной и сложностью существующих методов получении четыреххлористого углерода. [c.278]

В литературе нет данных об осуществлении реакции между этиленом и четыреххлористым уг.лородом или какой-либо другой аналогичной реакции теломеризации в нромытпленном масштабе. [c.304]

Реакция теломеризации может протекать не только с этиленом, но и с другими олефинами и их производными. Поэтому для получения тетрахлоралканов определенного состава, являющихся сырьем для получения синтетических волокон, например эпапта, необходимо брать исходный этилен достаточно высокой чистоты, не содержащий высших олефинов. [c.6]

Образование высокомолекулярных теломеров наблюдается очень часто при реакциях присоединения силанов к реакционноспособным олефинам. В случае этилена или пропилена образование теломеров не играет существенной роли при реакциях, катализируемых перекисями или азонитрилами [273], если только реакции не проводятся при повышенном давлении [261]. Хорошие выходы теломеров, состоящих из шести олефиновых единиц, получают при термических реакциях, проводимых при 250—350° [273]. Трихлорсилан [274, 275], метилдихлорсилан [275, 276], фенилдихлорсилан [273] и три-этилсилан [273] были подвергнуты реакции теломеризации в таких условиях с этиленом и пропиленом. Образование теломеров наблюдалось также в случае катализируемых ультрафиолетовым светом реакций присоединения трихлорсилана и диметилсилана к тетрафторэтилену [267, 277]. Если имеют дело с легко полимеризующи-мися олефинами, такими, как акрилонитрил, метилакрилат и сти- [c.231]

Второй хлорид — 2-хлор-2,3,3-триметилбутан при —20° С в реакцию с этиленом не вступает, а при 0°С разлагается. Авторы пытаются объяснить подобное явление стерическими препятствиями. Позже все же удалось ввести этот хлорид в реакцию теломеризации с псевдобутиленом при комнатной температуре в присутствии 2пС12 [10]. [c.15]

Литийорганическое соединение растворяется в инертном органическом растворителе и добавляется к раствору эфира в арока-тическом углеводородном телогене. Примерами растворителей служат пентан, гексан, гептан, октан и изооктан, а также их смеси. Реакционная смесь подается в нагретый реактор, где приводится в контакт с этиленом. Температура реакции 20-80°, (обычно 40-60°), давление (избыточное) 3,5-210 кг/см . Реакции теломеризации, в кото рих участвуют вышеуказанные каталитические системы, промотируются эфирами, вводящимися в реакцию отдельно или в смеси с аддуктами, растворенными в ароматическил растворитеяях. [c.37]

Реакция теломеризации осуществляется в трубчатом реакторе I. роматический углеводород , например, кумол, подается в реактор I жидком виде по линии 2, этилен вводится в реактор по линии 3 злательнс под давлением до 350 кг/см (например, при 49 кг/ом ). >мпература в реакторе поддерживается на уровне 200-300°С. Однов-)менно Б реактор по линии 4 в количестве 0,1-10 г/л ароматическо-i углеводорода поступает инициатор, например, гидроперекись кумо- [c.53]

Изучена термическая циклизаци-я 1,1,1,5-тетрахлорпентана, получаемого реакцией теломеризации четыреххлористого углерода с этиленом. Показано, что в данных условиях выход гексахлорциклопентадиена составляет 54,3%, выход октахлорциклопентена—6,3%. [c.207]

Исходными продуктами для получения смолы энант являются этилен С2Н4 и четыреххлористый углерод ССЦ, обрабатываемые по реакции типа теломеризации. Реакциями теломеризации называются процессы, характерным признаком которых является образование веществ, получаемых в результате присоединения одной молекулы предельного соединения к нескольким молекулам непредельного соединения при этом предельное соединение разделяется на две части, которые становятся по концам вновь образованных молекул. Теломеризации имеет по своей химической сущности много общего с полимеризацией, однако роль их в процессах получения высокополимеров различна. При помощи полимеризации полимеры получают непосредственно из мономеров, а при помощи теломеризации получают мономеры — бифункциональные соединения, превращаемые затем в полимеры посредством реакции поликонденсации [Л. 25]. [c.51]

На пористых стеклах проявление частичного эффекта действия молекулярных сит было замечено при пропускании фракций тетрахлоралканов (ТХА) с числом атомов Сц— is. За последнее время тетрахлоралканы используют в качестве исходного сырья для производства синтетических волокон, пластмасс, душистых веществ, синтетических смазок, различных моющих средств, 3 также других предметов. ТХА — это продукты реакции теломеризации четыреххлористого углерода с этиленом в присутствии инициаторов. Соседние гомологи ТХА отличаются один от другого на группу этилена С2Н4. Для разгонки фракций ТХА, отличающихся по температуре кипения на 20—30°С, а также их очистки достаточны невысокие колонки. Однако в процессе перегонки ТХА выделяется H I и образуются трихлор-алкены, что нежелательно для дальнейшего синтеза продуктов из них. В свою очередь НС1 сильно корродирует аппаратуру. Поэтому перегонку ведут под вакуумом. Вопросы разделения и очистки фракций ТХА приобретают в настоящее время важное значение. [c.180]

Ханфорд описал реакцию теломеризации сульфита с этиленом при 115—125° и давлении 700—1000 ат в среде четыреххлористого углерода. В результате образуется НССНг— H2) S0gH. [c.161]

Сколько раз этилен присоединяется, прежде чем радикал не насытится спиртом, зависит от условий реакции концентрации катализатора, давления этилена и температуры. В опытах, проведенных на установке непрерывного действия, были установлены важнейшие факторы, оказывающие влияние на реакцию теломеризации. В табл. 275 приведены результаты опытов Джил-лиленда и Келлала при использовании изопропанола. [c.586]

Некоторые виниловые мономеры могут полимеризоваться в присутствии окислительно-восстановительных систем. Этилен может полимеризоваться в присутствии тетр ахлорида углерода, который в присутствии пероксидов способен образовъгаать р а-дикалы (реакции теломеризации). [c.217]

Реакция теломеризации. Реакция теломеризации позволяет на основе доступного сырья (этилен и другие олефины и их галогенпроиз-водные, низшие спирты и др.) получать непосредственно или после простой химической переработки высшие моно- и бифункциональные соединения, в том числе карбоновые и дикарбоновые кислоты. Получаемые при теломеризации м-галогензамещенные кислоты могут быть использованы для синтеза насыщенных и ненасыщенных кислот. [c.207]

В настоящее время получены теломеры, принадлежащие почти ко всем классам органических соединений. Охватить их химические превращения в рамках данной статьи не представляется возможным. В качестве примера рассм отрим химические пре(враще1ния а,а,а,со-тетра-хлоралканов — продуктов теломеризации четьгреххлористого углерода этиленом (реакции, интенсивно изучаемой как в Советском Союзе, так и за рубежом — в Японии, США и других странах). [c.307]

То, что термическая теломеризация не связана с образованием следов галогенидов тяжелых металлов, полученных при действии исходных веществ на стенки автоклава, было подтверждено легким и гладким вступлением трифенилсилана в реакцию теломеризации с этиленом в автоклаве. Из смеси продуктов реакции выделены в индивидуальном виде (С(5Н5)з81С2Н5 (температура плавления 68—70°) и (СеН5)з31С4Н9 (температура плавления 81—82°). Вещества охарактеризованы анализами и ИК-снектрами. Ранее было показано, что триэтил-силан также дает при нагревании с этиленом в автоклаве под давлением смесь теломеров [3]. [c.74]

При выдерживании н-бутилхлорида при 130—140 °С с этиленом в присутствии грег-бутилпероксида реакция протекала лишь неанач ительно (опыт 21, табл. 4), а в присутствии концент рирО ванной соляной кислоты выход продукта резко возрастал (опыт 22). Продукт состоял в основном из З-метил-1-хлорпентана, получаемого в результате моноэтилирования бутилхлорида по предпоследнему углеродному атому цепи путем отрыва от него водорода атомом хлора, образующимся из НС1. Другим продуктом, полученным с вдвое меньшим выходом, был 3-хлоргексан (последний образуется при алкилировании по углероду, содержащему атом хлора). В продукте присутствовало также незначительное количество 1-хлоргексана, возникающего либо при алкилировании по углероду метильной группы, либо в результате теломеризации этилена и хлористого водорода. [c.142]

Джиллиленд и Келлал [38] нодробно исследовали воздействие спиртов на этилен при условиях теломеризации. При полимеризации этилена в присутствии ди-т/зйт-бутилнероксида при давлении 70—.560 ат и 120—190 и применении спиртов в качестве растворителей последние участвуют в реакции, причем образуются высокомолекулярные спирты. Превращение проходит так, что спирт алкилируется у углерода, связанного с гидроксильной группой. Поэтому третичные спирты пе вступают в реакцию. Скорость нолимеризации увеличивается с новышением температуры, возрастанием давления этилена и концентрации нерекиси. Высокая чистота этилена так/ке способствует полимеризации, протекающей как цеппая реакция между радикалами. Из ди-трет-бутилпероксида при распаде образуется радикал [c.585]

При теломеризации хлороформа с этиленом образуются теломеры состава Н(СН2СН2) СС1з, где п—число этиленовых групп, доходящее до 40. Такие реакции приобретают сейчас большое значение, так как они дают возможность получать новые полимеры с заранее заданными свойствами и контролированной величины. [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология