Перераспределение примеси при созревании

При созревании участки твердой фазы с повышенной локальной свободной энергией растворяются, а растворившееся вещество выделяется на участках с более низкой свободной энергией, т. е. происходит самопроизвольный перенос кристаллизанта из одной части твердой фазы в другую через раствор. В таком переносе участвует и примесь. При этом если количество примеси, выделенное в раствор при растворении участков с повышенной свободной энергией, не равно ее количеству, захваченному при образовании более совершенных участков, то происходит вторичное перераспределение. [c.151]

Перераспределение примеси при оствальдовом созревании связано с растворением мелких частиц. При растворении частиц примесь, захваченная на стадии роста, переходит в материнскую фазу, что снижает скорость изменения концентрации примеси в этой фазе [c.26]

Агрегация. При малой скорости оствальдова созревания происходит укрупнение частиц твердой фазы путем слипания соударяющихся кристаллов с последующей их ориентацией и срастанием [55, 67]. Срастание приводит к превращению кристаллов в блоки, границы между которыми залечиваются и исчезают [55, с. 46]. Таким образом, при агрегации внешняя поверхность кристаллов превращается во внутреннюю, а затем ликвидируется. Сорбционная способность кристаллизанта на внутренней поверхности частиц иная, чем на внешней. Поэтому, если примесь в заметных количествах удерживается на поверхности свежеобразованных кристаллов, при агрегации происходит ее перераспределение. Это осуществляется достаточно быстро, как правило, при высокой температуре [55]. [c.27]

При изучении элементарного акта равновесного захвата исследуют [57] зависимость коэффициента распределения от концентрации примеси и кристаллизанта при постоянной температуре (изотерму сокристаллизации), а также температурную зависимость этого коэффициента при неизменной концентрации примеси (изо-стеру сокристаллизации). Данные об изотермах дают возможность определить, какова стехиометрия перехода молекул примеси и кристаллизанта в твердую фазу и, следовательно, как располагается примесь в кристаллической решетке. Изостера позволяет определить изменение свободной энергии при сокристаллизации, а значит получить представление о состоянии молекул примеси в твердой фазе, связанном с этой свободной энергией [58]. После этого изучают неравновесные состояния системы. При этом обычно устанавливают, зависит ли эффективный коэффициент захвата от скорости кристаллизации в условиях интенсивного перемешивания среды (при Ке > >10 ). Если такая зависимость обнаружена, то далее следует определить, не влияет ли на захват оствальдово созревание или диффузионное межфазовое перераспределение ранее захваченной примеси. Для этого, используя метод потоков, регистрируют изменение концентрации С примеси в среде в ходе сокристаллизации, причем в определенный момент процесса в систему вводят индикатор примеси и далее также наблюдают за его концентрацией С в среде. По данным об изменении концентрации примеси в среде до введения индикатора находят результирующий ноток примеси в твердую фазу в момент добавления индикатора [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология