Коэффициент распределения зависимость от химического строения

Единой стройной теории, описывающей количественно весь хроматографический процесс, до настоящего времени нет. Установление теоретической зависимости между химическим строением вещества и его коэффициентом распределения между фазами, знание которого позволяет предсказать хроматографическое поведение вещества, является задачей, которая еще ждет своего решения. [c.19]

В разделе II будет рассмотрена эмпирически найденная зависимость между хроматографическим поведением (значение Rf) ш химическим строением. Задачей данного исследования является рациональное описание этой зависимости, которая в принципе может служить (сравнение величин Rf) для решения вопросов строения вещества. Установление теоретической зависимости между химическим строением и коэффициентом распределения, значение которого обычно позволяет предсказать хроматографическое поведение, является задачей, которая еще ждет своего разрешения и здесь не может быть обсуждена более подробно. [c.82]

Для непосредственного сравнения различие между й/набл и истинным значением Ду не, играет роли. Если необходимо, однако, установить зависимость между хроматографическим поведением и химическим строением (см. разд. II), то наблюдаемые величины Ду не являются надежной мерой коэффициента распределения.йГ и отношения фаз д и, следовательно, в формулу (16) их следует подставлять с осторожностью (см. ниже). Поэтому удивительно, что наблюдаемые при хроматографии на бумаге величины [c.112]

Таким образом, сопоставление данных о токсичности веществ при нанесении на кожу (ЛД50, 50 и др.), скорости всасывания, кожно-венозных или кожно-оральных коэффициентов с коэффициентами распределения в системе масло — вода дает возмол ность выявить значение отдельных изменений в химическом строении веществ и исследовать зависимость мел<ду некоторыми физико-химическими свойствами и способностью этих веществ проникать в организм через кожу. [c.41]

Следует учитывать, что формула (1-16) применима в случае растворов веществ, не димеризующихся, не диссоциирующих и не обра-ззгющих химических связей с растворителями фаз. Одним из показателей отсутствия этих взаимодействий служит постоянство значений коэффициента распределения Яр, рассчитанных по формуле (1-16). При непостоянстве Кр надо в каждом отдельном случае учитывать диссоциацию и ассоциацию так, как это сделано, например, в работах [12, 13]. Во многих случаях при очень низких концентрациях наблюдается непостоянство Яр, даже если его значение было постоянно в широких концентрационных пределах. Например, это наблюдается в случае эфиров, аминов, соединений, образующих слабые водородные связи с водой и т. д. (рис. 1-15) Рассмотрены зависимости Кр от строения распределяемого вещества и свойств фаз. [c.26]

Из изложенного видно, что даже в простейших случаях неравновесных систем аррениусово описание скоростей химических реакций может привести к принципиальным ошибкам как в величине к и в ее зависимости от параметров системы, так и в понимании механизма реакции. Возникает три задачи 1) рассчитать к для различных более реальных моделей строения и взаимодействия молекул при равновесных и неравновесных распределениях кинетической энергии и заселенностей уровней, 2) найти метод различения в кинетическом химическом эксперименте реакций, протекающих в неравновесной области, от аррениусовых реакций, 3) найти способ определения из экспериментальных данных о к коэффициентов скоростей как функции энергий и заселенностей уровней подсистем единой системы, а также определить Е Л Е . Обсуждение задач 1 и 2 представляет собой специальную тему. Что же касается задачи 3, то уже сейчас можно высказать некоторые соображения, которые могут быть полезными при обработке данных кинетического эксперимента в нepaвнoвe нojй области. Если в неравновесной системе обе подсистемы максвелловы и и Ев определены, а найдено для нескольких. значений а Ел/Ев, то надо совместить экспериментальную кривую с одной из [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология