Сорбционная способность полимеро

Жидкости или пары, с которыми полимер взаимодействует, называют неинертными.. Жидкости или пары, с которыми полимер не взаимодействует, называют инертными. При изучении сорбции инертных паров, жидкостей и газов полимерами (сорбция паров инертных жидкостей подчиняется тем же законам, что и сорбция газов) -можно предположить, что в этом случае полимер не изменяет своей структуры в процессе сорбции. Это дает возможиость использовать для расчета величины сорбции и характеристики сорбционной способности полимеров уравнения, выведенные для жестких сорбентов, таких, как активированный уголь, силикагель и др. [c.140]

Если полимер обладает высокой сорбционной способностью по отнощению к диффундирующему веществу, то последнее может накапливаться в пленке при низкой сорбционной способности полимера диффундирующее вещество активно выделяется из пленки. Такая проницаемость носит селективный (избирательный) характер. Особенно это относится к взаимодействию полимеров с парами органических жидкостей, в которых пленки, как правило, набухают. [c.492]

В работе [1] на примере целлюлозы, подвергнутой различной обработке, убедительно показано, что сорбционные свойства полимерных стекол определяются главным образом плотностью упаковки цепей, а именно сорбционная способность полимера тем больше, чем рыхлее молекулярная упаковка. Следовательно, при помощи сорбционных данных можно по- [c.290]

Сорбционная способность полимеров определяется соотношением полярности полимера и низкомолекулярной жидкости. Полярные полимеры хорошо сорбируют полярные жидкости и очень мало сорбируют неполярные (неполярные жидкости инертны по отношению к полярным полимерам) неполярные полимеры больше сорбируют неполярные жидкости и меньше [c.502]

Порядок в расположении макромолекул был обнаружен в расплавах полипропилена и гуттаперчи при изучении сорбционной способности полимеров при температурах, превышающих температуры их плавления [17, 18]. [c.157]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Сорбционная способность полимеров в кристаллич. состоянии при одних и тех же условиях гораздо меньше, чем в аморфном. Поэтому повышение степени кристалличности обычно приводит к уменьшению сорбционной способности. Так, при поглощении бромистого метила образцами полиэтилена различной плотности при 25°С (т. е. значительно ниже темп-ры плавления кристаллитов) С. происходит только в аморфных областях. [c.230]

Сорбционная способность полимеров, как и любые другие их свойства, определяется прежде всего гибкостью макромолекул. Поэтому сорбционный метод в принципе может быть использован для оценки гибкости цепи полимера. С этой целью можно использовать два параметра, рассчитываемых из сорбционных данных-. Первый параметр —это термодинамический сегмент цепи, характеризующийся эффективной молекулярной массой Мч, которую можно определить, зная Р 1Р ° и рассчитав по количеству сорбированного, вещества состав системы в массовых долях (wi) [13]. Экстраполируя линейную зависимость AI2 от на нулевое значение Wi (Ш2=1), получают термодинамический сегмент самого полимера. Впервые этим методом были оценены термодинамические сегменты полиэтилена, полипропилена, полибутадиена, полиуретанов [4, И, 14,. 15]. [c.200]

В первой стадии процесса газ практически полностью поглощается пленкой, и десорбции с противоположной стороны не наблюдается. Далее скорость диффузии газа через пленку нарастает до тех пор, пока в последней стадии процесса скорость прохождения газа через пленку не станет постоянной. Если пленка обладает высокой сорбционной способностью по отношению к диффундирующему веществу, то последнее может накапливаться в пленке при низкой сорбционной способности полимера газ активно выделяется из пленки. Такая проницаемость носит, следовательно, селективный характер. Это явление особенно свойственно взаимодействию полимерных пленок с парами органических жидкостей, в которых такие пленки, как правило, набухают. [c.139]

Причинами аномалий кинетики сорбции являются также релаксационные явления, сопутствующие диффузии сорбата в полимер, скорость которых сравнима со скоростью диффузии. Внедряясь в полимерную матрицу, молекулы сорбата вызывают в ней локальные напряжения. Эти напряжения повышают химический потенциал сорбата и уменьшают сорбционную способность полимера. По мере релаксации напряжений химический потенциал уменьшается, и происходит дальнейшее поглощение сорбата. [c.111]

Сорбционная способность полимеров к парам различных жидкостей зависит от химической природы полимера и жидкости и их взаимной растворимости. При неограниченном совмещении полимера с жидкостью величина сорбции зависит от гибкости полимерных цепей и плотности их упаковки. Чем меньше плотность упаковки макромолекул и чем выше гибкость полимерной цепи, тем выше сорбционная способность полимера. Так, при переходе от бутадиен-стирольного сополимера СКС-10 к полистиролу сорбционная способность по отношению к парам бензола уменьшается. [c.107]

Сорбционная способность полимеров определяется соотношением полярности полимера и низкомолекулярной жидкости. Полярные полимеры хорошо С0рбиру[0т полярные жидкости и очень мало неполярные (неполярные жидкости инертны по от ношению к полярным полимерам) неполярные полимеры больше сорбируют неполярнь[е жидкости и меньше полярные (сильнополярные жидкости инертны по отношению к неполярным полнлге рам). [c.495]

Сорбционная способность полимеров уменьшается в ряду полимеры в высокоэластичном состоянии, рыхло-упакованные высокомолекулярные стекла и плотноупа-кованные полимеры в стеклообразном состоянии. [c.133]

На образование пористой структуры в резине большое влинние оказывает свойство каучука растворять выделяющиеся при разложении порообразователя газы и способствовать миграции их из резиновой смеси. Газопроницаемость резиновой смеси зависит в основном от типа и строения каучука, а также от структуры вулканизата. Г1ористая структура образуется тем легче, чем больше сорбционная способность полимера и меньше проницаемость его лля газов. Поатому, например, для получения пористых резин с большим числом замкнутых пор рекомендуется применять каучуки с малой газопроницаемостью бутил- и хлорбутилкаучук, хлоро-np HOBf.in, бутадисннитрильный. [c.298]

Однако эти соображения относятся главным образом к аморфным полимерам, находящимся в высокоэластическом состоянии. В результате исследований сорбции в ориентированных застеклованных полимерах установлено, что сорбция существенно зависит от того, происходит ли при ориентации понижение или повышение плотности упаковки полимера. В случае жестких цепных молекул при растяжении полимера в ряде случаев наблюдается уменьшение плотности и соответствующее повышение сорбционной способности полимера. Так, было показаночто ориентированные полистирол и поливинилхлорид сорбируют гидрированные мономеры в заметно больших количествах, чем те же полимеры з неориентированном состоянии. Аналогичные результаты были получены при изучении сорбции этилбензола ориентированным полистиролом ацетона — ориентированным полиметилметакрилатом и паров растворителей — плоскостно-ориентированными пленками эфиров целлюлозы [c.147]

Первое направление развилось параллельно в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова и Уральском государственном университете нри непосредственном участии В. А. Каргина. В исследованиях, вынол-ненных в 40-е годы, залон епы основные представления о механизме сорбции полимерами низкомолекулярных жидкостей, что очень важно для понимания процессов паро- и газопроницаемости полимеров, процессов, происходящих в гель-хроматографии, нри крашении волокон и др. В. А. Каргин и Т. В. Гатовская систематически изучали механизм сорбции паров органических веществ и воды на полимерах, находящихся в разных физических и фазовых состояниях [44—46]. Они показали, что сорбционная способность полимеров определяется гибкостью цепи и плотностью их упаковки, что при одинаковой гибкости цени все каучуки обладают одинаковой сорбционной способностью по отношению к парам одного и того же растворителя, что кристаллические полимеры сорбируют своей аморфной частью и т. д. [c.200]

Бэрри [5] собрал все опубликованные данные по сорбции воды. С помощью этих данных можно оценить влияние различных структурных групп на сорбцию воды при различных степенях влажности. В табл..ХУИ 1.2 представлена наилучшая возможная величина для оценки сорбционной способности полимеров по отношению к воде количество воды, приходящееся на одну структурную группу в условиях равновесия. По этим данным можно легко оценить растворимость (см водяйого пара при стандартных температуре и давлении на см полимера). Коэффициент пересчета составляет 22,4 х X 10 /К, где V — мольный объем структурного звена полимера. [c.303]

Температура стеклования поливинилацетата равна Т (. 28°С, т. е. при температуре 25°С его цепи обладают большой гибкостью, и он хорошо сорбирует пары близкого к нему по полярности ацетона. Казалось бы, что поливинилацетат любой степени омыления и поливиниловый спирт (полностью омыленный продукт) должны были бы хорошо сорбировать пары ацетона, так как этиловый спирт смешивается с ацетоном неограниченно. Однако из рис. 217 следует, что по мере увеличения количества групп ОН в цепи сорбционная способность полимеров по отношению к ацетону [c.502]

Адсорбционный механизм хроматографии подтверждается взаимосвязью величины сорбции со степенью кристалличности полиамида. В высококристаллическом полиамиде все карбонильные группы блокированы водородными связями с КН-груп-пами параллельных цепей. Сорбция на высококристаллическом полиамиде невелика. Шреход к порошковой форме полиамида связан с потерей кристал-личности. Полиамидный порошок содержит много неориентированных цепей с ненапряженными КН- и СО-группами, составляющих высокую долю аморфной области. Известно, что полиамидные порошки кристалличны менее чем на 50% [412]. Карелли [310] показал, что количество сорбированного вещества зависит от степени кристалличности полиамида с уменьшением кристалличности повышается сорбционная способность полимера. [c.30]

В сетчатых полимерах гибкость отрезков цепей зависит от степени сшивания, поэтому сорбционная способность полимеров чувствительна к изменению этого показателя. Определив из изотерм сорбции состав системы полимер — растворитель в объемных долях компонентов для соответствующих значений PifPi°, зная парциальный объем растворителя Vi) и задав функциональность сетки, по тангенсу угла наклона прямой, представленной в координатах уравнений Флори — Ренера, Джеймса —Гута или Германса,— можно рассчитать параметр сетки — молекулярную массу (Aie) между узлами сетки [15]. Этот метод широко используется для )асчета Мс полиуретанов [15, 19], фенолоформальдегидных смол 20, 21], сополимеров стирола с дивинилбензолом [22, 23] и др. применяя указанные выше уравнения для расчета Мс, необходимо обратить внимание на два обстоятельства. -Во-первых, для сильно сшитых жестких сеток эти уравнения не всегда аппроксимируются прямой линией. Во-вторых, рассчитанные значения Мс могут значительно отличаться от теоретически заданных. Более близкие значения получаются по уравнению Флори — Ренера. Это объясняется как несовершенством тех теорий, на основе которых выведены эти уравнения, так и несовершенством самих сеток [15]. [c.200]

Известно, что сорбционная способность полимеров определяется в основном гибкостью макромолекул и плотностью их упаковки. При исследовании адсорбции красителя кристаллическими полимерами [42] установлено, что наиболее сорбционноспособными являются поверхности сферолитов и прилегающие к ним области. Лучшей окра-шиваемостью обладают образцы с мелкосферолитной структурой. [c.13]

Все предыдущие рассуждения относительно ограниченной совместимости (объемной сорбции) жидкости и полимера касались того типа равновесия, который характеризуется бинодалью с явной или потенциальной (находящейся выше точки кипения жидкости) верхней критической температурой смешения (ВКТС). В этом случае при повышении температуры увеличивается совместимость компонентов, т. е. возрастает сорбционная способность полимера по отношению к сорбату. Но известны и системы полимер — жидкость, которые имеют не верхнюю, а нижнюю критическую температуру смешения (НКТС). Это такие системы, в которых между молекулами жидкости и соответствующими группами в цепи полимера возникают водородные связи. Образование водородных связей способствует уменьшению взаимодействия между молекулами полимера, и совместимость полимера с жидкостью оказывается значительной или полной. Но возникающие за счет водородной связи комплексы недостаточно устойчивы и при повышении температуры распадаются. Наиболее типичный вид диаграммы состояния для такого рода системы представлен на рис. 1.9. [c.26]

Роуен и Симха [9] предложили поправку к этому уравнению, которая учитывает деформацию полимера и возникновение в ем, внутренних напряжений, изменяющих сорбционную способность полимера. Такая поправка яе нужна в случае полной растворимости поЛц ера, когда цепи приобретают свободную кднформацию. В вабух- [c.54]

Изменение сорбционной способности полимера в этом процессе связано с двумя основными обстоятельствами переходом от ксантогената к незамещенной целлюлозе и фазовыми и структурными превращениями целлюлозы. Собственно переход от ксантогената к целлюлозе растянут во времени и еще до завершения омыления эфира система переходит из области полной совместимости с растворителем в область ограниченной совместимости (переход через критическую точку). Это связано, в частности, с изменением состава среды — щелочь нейтрализуется серной кислотой (основной компонент осадительной ванны), а солевой состав, образующийся в ре-, зультате реакции нейтрализации и диффузии в волокно других компонентов осадительной ванны, уже не является растворителем для ксантогената целлюлозы. Одно- [c.148]