Кристаллы полиморфные превращения

Нитрат аммония (аммонийная селитра) КН НОз — кристаллическое вещество с температурой плавления 169,6 С, хорошо растворимое вводе. Растворимость при 20 С равна 0,625 мае. долей, при 160°С — 0,992 мае. долей. Нитрат аммония сильно гигроскопичен и легко поглощает влагу из атмосферы, в зависимости от температуры может существовать в пяти кристаллических модификациях, различающихся плотностью и структурой кристаллов. Вследствие высокой растворимости в воде, гигроскопичности и полиморфных превращений, сопровождающихся выделением тепла, нитрат аммония легко слеживается. Для уменьшения слеживаемости, которая затрудняет использование продукта, в промышленности используют следующие меры [c.261]

Полиморфное превращение Укрупнение кристаллов -Десорбция Плавление [c.8]

Теория Дебая учитывает лишь наиболее важный вклад в теплоемкость твердых тел — вклад колебаний решетки. Однако существует множество других явлений, которые могут приводить к поглощению твердым телом дополнительной теплоты, например полиморфные превращения кристалла или другие изменения атомной структуры (переходы типа порядок —беспорядок). [c.190]

Железо имеет четыре модификации (рис. 235). До 770 С устойчиво a-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 770 С a-Fe переходит в P-Fe у него исчезают ферромагнитные свойства и Железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его с/щественно не изменяется. При 912°С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура кристалла из объемноцентрированной переходит в гранецентрированную кубическую структуру y-Fe, а металл остается парамагнитным. При 1394°С происходит новый полиморфный переход и сЗразуется б-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой, которое существует вплоть до температуры плавления железа (1539°С). [c.582]

С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура кристалла из объемноцентрированной переходит в гранецентрированную кубическую структуру V Fe, а металл остается парамагнитным. При 1390°С происходит новый полиморфный переход и образуется fi-Fe с объемноцентрированной кубической решеткой, которое существует вплоть до температуры плавления железа (1536°С). [c.620]

Во-вторых, прецизионное изучение особенностей геометрии дифракционной картины при разных температурах, характера термических и химических деформаций, последовательности и обратимости полиморфных превращений и особенностей изоморфных замещений в н-парафинах позволили получить новые дополнительные аргументы в пользу динамической модели строения ротационных кристаллов в чистом виде или в ее различных сочетаниях со статической моделью. [c.176]

В основе полиморфных превращений железа лежит процесс кристаллизации они протекают через стадию образования и роста зародышей новой фазы с последующим формированием вокруг них кристаллов иной структуры. Ввиду узости температурных интервалов переходов а-железа в р-железо (142 С) и [c.39]

Желто-коричневые агрегаты игольчатых или пластинчатых кристаллов g= 1,398, Пт = 2,393, Пр= 1,260, также fig = 2,415, Пт = 2,409, Пр = 2,275 (—) 2 У=23° спайность совершенная по (010), хорошая по (100). ДТА (—) 300—420°С (дегидратация с переходом в а-РегОз после дегидратации происходит кристаллизация, сопровождающаяся небольшим экзотермическим эффектом) (—) 680°С (обратимое полиморфное превращение а-РегОз в у-Р гОз). Плотность 3,3—4,3 г/см (агрегаты) 4,28 г/см (кристаллы). Твердость 5—5,5. Получается при окислении растворов соединений оксида Ре (II), при медленном гидролизе большинства солей оксида Fe (III) и отверждении золей и гелей основного гидроксида железа. Широко распространен в природе в виде железных руд. В природе образуется преимущественно в результате гидролиза солей, возникающих при выветривании минералов, содержащих железо. [c.199]

Полиморфные превращения могут сопровождаться и существенными изменениями типа химической связи в кристалле. Так, в алмазе связи ковалентные, а в графите внутри слоя — ковалентно-металли-ческие, а между слоями — межмолекулярные. [c.144]

При повышенных температурах для полимерных кристаллов возможны либо полиморфные превращения из одной модифика- [c.274]

Чрезвычайно интересным и перспективным оказалось то, что, несмотря на кратковременность сжатия (10 ...10 с), во многих веществах могут протекать различные процессы полиморфные превращения, химические реакции, изменение дефектности структуры и др. Эти превращения в зависимости от условий опыта и строения вещества могут быть как обратимыми, так и необратимыми. Возникновение ударной волны в среде обусловлено тем, что при больших давлениях скорость звука растет с увеличением сжатия. В результате звуковая волна становится все более крутой, пока не возникнет разрывность состояния вещества перед волной и за ней. Область, где имеет место такая разрывность, называется фронтом ударной волны, который представляет собой узкий слой [для ионных кристаллов и металлов, например, ширина фронта равна около (2...3) X Х10 нм], в котором скачком меняются давление, тем- [c.212]

Полиморфные превращения компонентов в системах с твердыми растворами — явление чрезвычайно распространенное и важное в химии силикатов. Если к полиморфно превращающемуся кристаллу прибавить кристаллографически родственное вещество, то равновесная температура изменяется в сторону понижения или повышения. При этом вместо точки превращения, как это имеет место при кристаллизации чистых [c.199]

Полиморфные превращения. Некоторые вещества в различных условиях способны образовывать разные по симметрии и форме кристаллы. [c.114]

Полиморфное превращение атомных кристаллов можно осуществить лишь в результате больщих энергетических затрат, необходимых на разрыв химических связей. Так, графит, имеющий слоистое строение, в котором атомы углерода в слое имеют к. ч.=3, может быть превращен в алмаз, в котором к. ч.=4, при температуре не ниже 1500°С и высоком давлении. [c.96]

Подобраны условия выращивания кристаллов трех полиморфных модификаций глицина, различающихся системами межмолекулярных водородных связей и характером упаковки цвиттер-ионов в кристаллической структуре (спиральные цепи, одинарные складчатые слои, центросимметричные сдвоенные складчатые слои). Уточнены кристаллические структуры полученных модификаций. Исследовано полиморфное превращение Р-модификации в а-модификацию методом монокристальной рентгеновской дифракции, показано, что структура исходного кристалла нарушается в ходе фазового перехода не полностью, выявлены ориентационные соответствия между кристаллографическими осями двух фаз. Предложена модель превращения, основанная на учете роли водородных связей. [c.41]

Если в рассматриваемой области температур один, из компонентов находится в двух различных кристаллических формах и 3 (рис. 12), это отразится и на графике. Кривые А Е и В"Е остаются такими же, как и в предыдущем случае. Точка В" соответствует температуре полиморфного превращения а в и не изменяется при постоянном давлении. В ней сосуществуют в состоянии равновесия с жидкостью, имеющей состав Хд, обе кристаллические формы компонента. Охлаждая жидкость состава Х , мы дойдем до точки к, в которой выделится первый кристалл формы Р чистого компонента В процентное содержание этого компонента будет изменяться в соответствии с кривой кВ". [c.35]

Важнейшим свойством ротационных кристаллов является обратимость разупорядочения их структуры в твердой фазе как следствия изменения формы теплового движения частиц при полиморфных превращениях (динамическая модель). [c.174]

Для понимания особенностей плавления этих семи полимеров еобходимо иметь подробное представление о молекулярной подвиж-юсти в их кристаллах. Полиморфное превращение низкотемператур-юй кристаллической формы в высокотемпературную крист алличес- ую форму, характеризующуюся повышенной молекулярной подвиж-юстью, обусловлено относительно меньшим изменением энтальпии фи таком переходе, чем энтропии. В предельном случае происходит увеличение подвижности без нарушения параллельного расположе-1ИЯ мaiqx)мoлeкyл, что обусловливает образование мезоморфной структуры см. также разд. 8.2.3). [c.103]

СеОг. Определение параметров процесса плавления GeOa затрудняется большой склонностью его расплава к переохлаждению с образованием стекла. В работе температура плавления гексагональных кристаллов GeOz была оценена равной 1389 К и ДЯ з8д = 3,59 ккал/моль. Новые данные о полиморфных превращениях см. в работе [c.437]

Габитус кристаллов — короткие призмы, оканчивающиеся ромбоэдрами (удлинение по оси с), или неправильной формы зерна, часто встречаются двойники одноосный, положительный По= 1,544, Пе = 1,553 показатели светопре ло мления исключительно постоянны как у природных, так и искусственных кристаллов спайность отсутствует. ДТА (—) 573°С (обратимое полиморфное превращение в а-кварц с теплотой инверсии 18,84 кДж/кг). ИКС сильные полосы поглощения при (см ) 467,3—463 520,8—518,1 694,4—689,7 781,3 800 1093 1159. АЯО = —880,32 кДж/моль, AG° = = —805,54 кДж/моль, S = 41,87 Дж/(моль-град). Плотность 2,65 г/см Твердость 7. Почти не растворяется в Н2О, НС1 и H2SQ4, [c.219]

Переход белого олова в серое совершается очень медленно. При понижении температуры до =—40°С скорость перехода тем выше, чем ниже температура. При дальнейшем понижении скорость превращения понижается. Некоторые добавки (соли висмута и сурьмы) замедляют процесс, а другие (хлоростан-нат аммония) его ускоряют. Олово, содержащее 0,5% В1, полностью теряет способность к полиморфному превращению. Скорость перехода белого олова в серое увеличивается с повышением степени чистоты олова. Кроме того, скорость превращения зависит от степени измельчения олова чем меньше размер зерен, тем выше скорость полиморфного перехода. На скорость превращения влияют также механические напряжения в структуре кристаллического белого олова чем сильнее деформированы кристаллы, тем выше скорость процесса. [c.223]

Для процессов испарения и сублимации уравнение ( 11.6) связывает изменение давления пара с температурой Ар/йТ, изменением объема и тепловой эффект процесса, а для процессов плавления и полиморфного превращения —изменение температуры перехода с давлением и соответствующие изменения объема и тепловой эффект. При испарении или возгонке уравнение (VII.6) можно упростить, сделав следующие допущения 1) ипар>и (и —молярный объем жидкости или кристалла), поэтому можно пренебречь в зна- [c.156]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

Переход гетита в гематит происходит через структурнонеупорядоченную фазу -РеаОз. Природный оксид железа РеО (вюстит) при 567 К окисляется в гематит. При температурах выше 773 К все оксиды железа, независимо от хода полиморфных превращений, подвергаются термической диссоциации, сопровождающейся потерей кислорода. В результате в кристаллах соответствующих оксидов возникает большое число точечных дефектов и их состав отклоняется от стехиометрического. [c.120]

Например, галогениды аммония МН Г, существующие при низких температурах в виде кристаллов типа СзС1 (к. ч. = 8), при нагревании перестраивают структуру по типу ЫаС1 (к. ч. = 6). Для некоторых веществ наблюдается несколько полиморфных превращений. При обычном давлении нитрат аммония МН4НОз существует в пяти кристаллических формах, точки перехода между которыми лежат в пределах от -18 до 125 [c.124]

В качестве модифицирующих добавок, вносимых в процессе производства, применяют чаще всего неорганические соли. Их вносят в небольших количествах в растворы или плавы, из которых получается кристаллический или гранулированный продукт. Они ингибируют кристаллизацию или растворение при хранении продукта, изменяют его гигроскопичность или форму образующихся кристаллов, либо затрудняют полиморфные превращения. Например, уменьшение слеживания нитрата аммония достигается добавками, замедляющими полиморфные превращения П 1П 1У (см. табл. 11.1) или приводящими к метастабильному превращению И -> IV с меньшей объемной деформацией. Добавкой нитрата магния, который образует кристаллогидрат Mg (Ы0з)2-6Н20, связывается гигроскопическая влага нитрата аммония кроме того, он повышает вязкость межкристального раствора, что приводит к кристаллизации из него NH4NOз в форме хрупких дендритов, не способных прочно цементировать ранее образовавшиеся кристаллы. [c.282]

Нитраты. Растворяясь в НЫОз, таллий, П2О, ИоСОз образуют нитрат ТШОз- Из растворов он выделяется в виде безводных крупных молочно-белых кристаллов. Плавится при 208° и имеет полиморфное превращение при 79 и 147° [170 . Выше температуры плавления заметно испаряется, частично разлагаясь (температура кипения 818°) [171 [. Нитрат таллия (I) хорошо растворяется в воде (см. рис. 77), особенно в горячей, и плохо в спирте. С нитратами некоторых тяжелых металлов образует двойные соединения, обладающие низкими температурами плавления, например TlAg(NOз)2 и TlHg(NOз)з. [c.330]

Целью работы является исследование возможрюстей механохимических метолов для осуществления твердофазного синтеза и модификации свойств молекулярных кристаллов соединений, обладающих биологической активностью и применяемых в фармации в качестве лекарственных препаратов. Основное направление исследований -изучение природы полученных с помощью механических воздействий метастабильных состояний лекарственных веществ в связи с особенностями сгроения молекулярных кристаллов и их склонностью к полиморфным превращениям. [c.14]

Изменение концентрации точечных Д. используется для управления физ.-хим. св-вами твердых в-в и хим. процессами с их участием. Так, допируя галогениды серебра ионами кадмия и увеличивая тем самым в них концентрацию катионных вакансий, удается понизить адсорбцию на них додециламина-коллектора в процессе флотации. Точно так же допирование прир. сульфида свинца (галенита) ионами серебра и висмута изменяет заряд пов-сти н ее способность к адсорбции заряженных молекул коллектора при флотации. Допируя TiOj ионами тантала, можно существенно изменять скорость заполнения межгрануляр-ного пространства при спекании методом горячего прессования. Ионную проводимость ZrOj. возникающую вследствие допирования СаО, связывают с образованием вакансий и своб. ионов 0 . Точечные Д. изменяют скорость полиморфных превращений, коррозии металлов и сплавов, процессов спекания и рекристаллизации керамич. материалов. Т. наз. вакансионные состояния часто предшествуют образованию частиц продукта в виде самостоят. твердой фазы при гетерог хим. р-циях. В ряде случаев получение кристаллов с заданной концентрацией точечных Д. определенного вида необходимо при создании материалов для микроэлектроники, лазерной техники, люминофоров и др. [c.30]

Значение Кр для разных систем изменяется в широких пределах (от 10 до 10 ). Для ряда микрокомпонентов, соосаждающихся с одним и тем же макрокомпонентом, значения Кр коррелируют с энтальпией сублимации, стандартным электродным потенциалом и др. св-вами кристаллов микрокомпонента. Коэф. Кр сложным образом зависит от т-ры и состава р-ра, скачкообразно меняется при полиморфном превращении твердой фазы осадка, при изменении степени окисления элемента, образующего микрокомпонент. Согласно эмпирич. правилу Фаянса-Па-нвта) значение Кр достаточно велико, если микрокомпонент образует с ионами осадка противоположного знака малорастворимое или слабодиссоциирующее соединение. Согласно правилу Хана, значение Кр достаточно велико, если микро- и макрокомпоненты изоморфны или изо-диморфны. По правилу Руффа Х>1, если р-римость кристаллов микрокомпонента меньше, чем макрокомпонента, и наоборот. При сокристаллизации понных диэлектриков значение Кр велико, если микро- и макрокомпоненты имеют однотипные хим. ф-лы, а их кристаллы изоструктур-ны с параметрами решетки, различаюпщмися менее чем на 5% (правило Гримма). По правилу Юм-Розери из металлич. расплавов с большим Кр , сокристаллизуются изоструктурные в-ва, если межатомные расстояния в их кристаллах различаются не более чем на 15%. [c.385]

Типы Ф.р. В однокомпонентной системе (при наличии полиморфных превращений) возможны 4 вида двухфазных равновесий жидкость - пар, кристалл - пар, кристалл - жидкость и кристалл - кристалл 4 вида трехфазных равновесий кристалл - жидкость - пар, кристалл - кристалл - жидкость, кристалл - кристалл - пар и кристалл - кристалл - кристалл при этом не учитывается возможность образования жидких кристаллов. В двойных системах (компоненты А и В) возможны те же виды двухфазных равновесий, но число возможных видов трехфазных равновесий достигает 26 вследствие [c.54]

В это же время мы приступили к исследованию синтетических н-парафинов и их твердых растворов. В результате были изучены дебаеграммы н-парафинов и получили развитие и обобщение известные и новые представления о термических деформащшх и полиморфных превращениях н-парафинов как типичных представителях ротащюнньк кристаллов. [c.121]

Естественным завершением твердофазовых преобразований является достижение молекулами свободного вращения. Можно полагать, что для индивидуальных нормальных парафиновых гомологов это происходит при темперагуре при которой вьшолняет-ся равенство aoJ -у/з bor=Ofj, то есть структура становится гексагональной. Это полиморфное превращение заключается в обратимом переходе из низкотемпературного ромбического ротационно-кристаллического состояния mt.l в высокотемпературное гексагональное ротационно-кристаллическое состояние rot.2. При этом низкотемпературная ромбическая ротационно-кристалли-ческая модификация Ог ц преобразуется в высокотемпературную гексагональную ротационно-кристаллическую модификагщю Я , 2-Свободное вращение как форма теплового движения частиц описывается динамической моделью ротационно-кристаллического состояния вещества [79, 82, 149,239]. [c.132]

Обратимость фазовых превращений. Важнейшим аргументом в пользу динамической модели строения ротационных кристаллов является обратимость их полиморфных превращений. Как бьшо показано на примере терморентгенографического и термооптического изучения нечетных и четных индивидуальных гомологов н-па-рафинов, а также их твердых растворов, это условие (обратимость) выполнялось во всех случаях (см. разделы 3.2 и 3.3). Однако обратимость полиморфных превращений является хотя и обязательным, но, конечно же, недостаточным признаком ротационных кристаллов. [c.176]

Последовательность и общность полиморфных превращений. Обнаруженные фазы у четных н-парафинов и фазы Огго1.1+2 У твердых растворов н-парафинов являются, на наш взгляд, закономерным следствием динамической модели строения ротационных кристаллов. Обе ротационные фазы можно рассматривать как определенные этапы на пути развития колебательновращательного теплового движения молекул одинакового (Ог ,, ) и разного (Ог ,1+2) сорта (например, разной длины). Установление этих фаз позволило восполнить недостававшие звенья в цепочках полиморфных превращений и, таким образом, выявить общность в последовательности фазовых превращений четньгх (триклинных) и нечетных (ромбических) н-парафинов и твердьгх растворов н-парафинов любой четности. Представляется, что если бы эти фазы не были обнаружены, то их существование могло быть предсказано. [c.178]