Стереохимическое течение реакций нуклеофильного замещения

Стереохимическое течение реакций нуклеофильного замещения [c.278]

Стереохимическое течение реакций нуклеофильною замещения [c.284]

При исследовании реакций нуклеофильного замещения у асимметричного атома углерода было показано, что в зависимости от строения исходных реагентов и условий проведения реакции стереохимическое течение реакции может быть различным. Так, при проведении следующего цикла реакций оптическая активность практически полностью сохраняется, но знак вращения изменяется на противоположный [47, 1936, с. 303] [c.278]

Стереохимическое течение нуклеофильного замещения определяется механизмом реакции (5л 2, 5л1 или 5л1), который, как уже упоминалось (разделы 5.1 и 5.3.1), часто зависит от природы растворителя. Протонные растворители в отличие от диполярных апротонных понижают нуклеофильность анионов, но одновременно способствуют ионизации поляризованных связей. Поэтому можно выбором соответствующих условий сдвинуть данную реакцию в направлении 5л 1- или 5л 2-типа. [c.85]

Стереохимическое течение реакций замещения в системах, где ассоциация ионов играет важную роль, показано на схеме (15). В схему включен также общий ход реакций в системах, где возможно взаимодействие соседней группы (О), обладающей нуклеофильными свойствами, с карбениевым центром. Обычным стерео химическим результатом таких реакций замещения внешним нуклеофилом ( ) является сохранение конфигурации, как это, например, наблюдалось для соединения (18) и его эрытро-изомера. Как показано на схеме (15), могут возникать также и продукты перегруппировки. [c.534]

В течение почти 40 лет явление обращения, открытое в 1895 г. Вальденом при изучении яблочной кислоты, было главной загадкой для стереохимиков. Одна из причин этого заключалась в том, что более ранние работы, например указанная выше работа Вальдепа, касались систем, у которых участие соседней группы (см. ниже) представляло двойную трудность для интерпретации. Кэньон с сотрудниками [47] привели много примеров функционально менее сложных молекул, у которых на определенной стадии реакционной схемы можно наблюдать обращение. После того как было с очевидностью показано [40], что реакции Зк2 всегда сопровождаются обращением (там, где это возможно с точки зрения структуры [48]), изменилось и наше представление о вальденовском обращении. Нормальное стереохимическое течение реакций бимо.пекулярного нуклеофильного замещения сохраняется даже в том случае, когда в них участвуют иротивоположно заряженные ионы [49]. Одиако ири рассмотрении реакций электрофильного замещения [501 принятую схему приходится несколько изменять. [c.62]

Методы S-кетовинилирования разработаны сравнительно мало. Среди них наиболее подробно исследовано кетовинилирование RS -hohob (R = = Alk, Ar), являющихся, как известно, весьма сильными нуклеофильными реагентами. Показано, что в случае реакции тиофенолятов с -хлорвинилкетонами легко получаются -фенилмеркаптовинилкетоны [1], причем авторы [2], изучавшие стереохимическое течение этой реакции, наблюдали сохранение геометрической конфигурации при замещении [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология