Окисление соединений, содержащих серу

Измерения теплот сгорания органич. веществ, в калориметрич. бомбе могут проводиться с очень высокой точностью (около 0,01%). Значительные затруднения возникают при определении теплот сгорания соединений, содержащих галогены или серу, т. к. образующиеся продукты обычно содержат эти элементы в различной степени окисления. В этих случаях, для того чтобы довести систему до строго определенного конечного состояния, в бомбу вводят дополнительные вещества, обычно восстановители или окислители, а для ускорения процесса восстановления или окисления зачастую производится энергичное перемешивание содержимого бомбы во время калориметрич. опыта путем приведения бомбы в движение с помощью специального механизма (качающиеся или вращающиеся бомбы). Для пересчета измеренных в бомбе теплот сгорания к стандартному состоянию (изотермич. теплота сгорания при 1 атм и 25°С) разработана система поправок. [c.183]

Измерение активности. В первых опытах активность осадков измерялась непосредственно, в результате чего получалась недостаточно хорошая воспроизводимость. В окончательных опытах активность сульфата от разложения тритионата измерялась в виде SrS04, а всех остальных соединений и элементарной серы — в виде бензидинсульфата после окисления по Кариусу. Для этого ампула с 15 мг пробы, 15 мг NaBr и 0,2 мл концентрированной HNOj нагревалась 1 ч при 300° С, затем содержимое ее растворялось в воде, выпаривалось на водяной бане, и остаток растворялся в 10 ли воды и 6 лл спирта. Полученный раствор осаждался вычисленным количеством раствора хлористоводородного бензидина (5 г в iO мл 1-н. НС1 с добавлением 50%-вого спирта до 250 мл). Осадок промывался на фильтре и высушивался 4 мг осадка распределялись на кружочке фильтровальной бумаги на плексигласовой подставке, которая затем вдвигалась в пазы стойки с торцовой счетной трубкой. Воспроизводимость измерений составляла 2—4%. В таблицах приводятся числа импульсов сверх фона за 5 мин, перечисленные на 1 мг серы. Если число импульсов сверх фона не превосходило 30 (при общем их числе 3000—15 ООО), активность считалась равной нулю. [c.287]

Выполнение определения. Исследуемый газ пролускают сначала через промывную склянку с 2 н. раствором серной кислоты, затем через три маленькие промывные склянки, в которые наливают такое количество концентрированной серной кислоты, чтобы подводящие газ трубки были погружены в нее на глубину 4 см. После промывных склянок газ поступает в поглотительную колонку, наполненную щелочной газоочистной массой Люкс . Эта колонка служит для улавливания не окислившегося сероводорода и двуокиси серы, образовавшейся в результате окисления серы, если в газе, наряду с цианистым водородом и дицианом, содержатся сернистые соединения. На выходе из поглотительной колонки присоединяют газовые часы, которые при правильном дросселировании газа должны показывать скорость 20—30 л/ч. Общее количество газа, используемого для анализа, зависит от содержания цианистого водорода и дициана. Если в газе содержится 10% цианистого водорода, для проведения анализа пропускают 1 л газа при содержании 1% цианистого водорода пропускают 10 л газа и т. д. Если пропускают только 1 л газа, после определения необходимо хорошо продуть прибор азотом. По окончании поглощения объединяют содержимое всех промывных склянок и осторожно нейтрализуют 8 н. раствором едкого натра. После разбавления приблизительно до объема 500 мл быстро прибавляют избыток раствора едкого натра и отгоняют выделившийся аммиак. После того как в приемнике, содержащем 0,1 н. раствор серной кислоты, сконденсируется 150—200 мл дистиллята, титруют избыток кислоты 0,1 н. раствором едкого натра 1 мл 0,1 н. раствора серной кислоты соответствует 2,7 мг цианистого водорода . [c.780]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология