Микрогетерогенность конформационная

Известно, что всякие напряжения в наполненной системе, приводящие к возникновению неравновесных состояний, отрицательно сказываются на свойствах. Согласно распространенному в настоящее время мнению, любая наполненная система должна рассматриваться как микрогетерогенная трехкомпонентная система, состоящая из наполнителя, полимерной матрицы с неизменными свойствами и пограничного слоя [446, с. 149]. Уделяется большое значение наличию граничного слоя в композиции, который по свойствам существенно отличается от основного материала. Это отличие, каким бы способом компаундирования не создавалась композиция (из расплава, из раствора), связано с конформационной ограниченностью цепей, соприкасающихся с поверхностью. Заторможенность релаксационных процессов на поверхности, а также различие в коэффициентах термического расширения полимера и наполнителя может приводить к возникновению в наполненной системе внутренних напряжений. Следовательно, для физико-механических свойств наполненных полимеров небезразлично, каким образом формируется межфазный полимерный слой, созданы ли при этом условия для релаксации возникающих напряжений. В этом плане метод полимеризационного наполнения, при котором рост макромолекулы происходит на активных центрах поверхности наполнителя, создает более благоприятные условия для лучшей упаковки макромолекул на поверхности, для снижения вероятности возникновения неравновесных процессов на границе раздела фаз. [c.254]

Второй уровень микрогетерогенности обусловлен различиями в конформационном наборе макромолекул и в соотношении конформеров на разных расстояниях от поверхности. Вклад в этот уровень микрогетерогенности вносят и изменения в упаковке макромолекул и плотностях слоя. Немонотонное изменение молекулярных свойств поверхностных слоев в направлении, перпендикулярном поверхности, свидетельствует о возникновении микрогетерогенности на молекулярном уровне. Характер микрогетерогенности и расстояние от поверхности, на котором она проявляется, зависит от свойств твердой поверхности и полимера, прежде всего - от его энергии когезии. Передача влияния поверхности от макромолекул, непосредственно связанных с нею, к более удаленным слоям через межмолекулярные взаимодействия приводит к микрогетерогенности на молекулярном уровне. [c.114]

Движение фрагмента белка описывается двумя параметрами конформационным потенциалом U x) и коэффициентом конформационной диффузии D x),— зависящими от конформационной координаты х. Зависимость коэффициента диффузии D x) от конформационной координаты х отражает микрогетерогенный характер белковой среды, что непосредственно связано с неоднородностью потенциальных барьеров. Таким образом, конформационное движение характеризуется двумя пространственными масштабами. С одной стороны, имеется частокол из потенциальных барьеров вследствие взаимодействия фрагмента цепи с плотной окружающей [c.298]

В последние годы параметры В-, А- и Z-форм двойных спиралей ДНК удалось уточнить высокоразрешающим рентгеноструктурным анализом монокристаллов самокомплементарных синтетических олигонуклеотидов, образующих короткие двойные спирали (дуплексы). При этом можно оценить конформацию каждой нуклеотидной пары в дуплексе. Оказалось, что внутри двойной спирали сушествует конформационная микрогетерогенность в зависимости от последовательности нуклеотидных пар конформации сахаров в нуклеотидных остатках несколько отличаются. 2 го приводит к отличиям в межнуклеотидных расстояниях вдоль оси спирали и к различному наклону пар оснований к этой оси. Такие зависящие от первичной структуры различия во вторичной структуре ДНК, по-видимо.му, чрезвычайно важны для ее функционирования. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология