Этилат натрия, конденсирующий агент при ацилировании

В последней из приведенных реакций формилирования при применении в качестве конденсирующего агента этилата натрия в пиридине был получен превосходный выход, в то время как ацилирование этилформиатом дли изоамилформиатом в присутствии этилата натрия в эфире или натрия в бензоле или дио-ксане результатов не дало. При формилировании в присутствии грет-бутилата калия происходит альдольная конденсация продуктов формилирования с исходными кетонами [39а]. [c.117]

При ацилировании метилкетонов этиловыми эфирами уксусной, муравьиной и щавелевой кислот или эфирами пирндинкарбойовых кислот, а также при ацилировании кетонов, содержащих метиленовую группу, этиловыми эфирами муравьиной или щавелевой кислот в качестве конденсирующего агента обычно применяется этилат натрия. Однако при ацилировании в обычных условиях метилкетонов этиловым эфиром пропионовой кислоты или этиловыми эфирами высших алифатических кислот, а также этиловым эфиром бензойной кислоты применение этилата натрия не дает положительных результатов. В то же время бензоилирование аце-тофенона в присутствии этилата натрия идет удовлетворительно в жестких условиях и не исключено, что в этих условиях для реакций ацилирования эфирами высших алифатических кислот могут быть получены положительные результаты. Металлический натрий может применяться в качестве конденсирующего агента не только при проведении тех реакций, которые осуществляются в присутствии этилата натрия, но и в случаях, когда последний не эффективен. В отдельных случаях, однако, ацилирование в присутствии натрия сопровождается большим числом побочных реак- [c.98]

Ацилирование кетонов сложными эфирами обычно проводят в присутствии таких щелочных конденсирующих агентов, как натрий, этилат натрия, амид натрия и гидрид натрия. Реакции этого типа известны под названием конденсации Клайзена другим примером таких реакций может служить получение ацето-уксусного эфира [1]. К особым случаям рассматриваемого метода относятся перегруппировка эфиров о-оксиацетофенонов,. ацилирование о-оксиацетофенонов ангидридами кислот по Коста-нецкому и ацилирование кетонов хлорангидридами кислот. [c.90]

При ацилировании кетона по методу Клайзена нейтрализуется по крайней мере один эквивалент конденсирующего агента и образуется соответствующее количество более слабого основания. В тех случаях, когда образование более слабого основания невозможно, конденсация не происходит. С этим приходится сталкиваться при ацилировании кетонов в присутствии этилата натрия, если образующийся, 6-дикетон не реагирует с этоксильным ионом с образованием аниона и этилового спирта. Так, циклизация соответствующего дикетозфира в гексаметилциклогексантрион не проходит в присутствии этоксильного иона одкако, она может быть осуществлена в присутствии иона трифенилметила [10], поскольку при этом образуется более слабое основание — этоксильный ион. [c.94]

Органические реакции Сб 8 (1956) -- [ c.90 , c.91 , c.93 , c.94 , c.96 , c.98 , c.99 , c.103 , c.104 , c.105 , c.106 , c.107 , c.108 , c.109 , c.111 , c.112 , c.116 , c.117 , c.118 , c.120 , c.123 , c.139 , c.140 , c.144 , c.145 , c.146 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология