Определение общей концентрации электро

Работа 1. Определение общей концентрации электро литов в растворе............. [c.311]

Из гомогенных многокомпонеятных катализаторов некоторые катализаторы — сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма— Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это —сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенно го элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электро- юв. При более высоких концентрациях растворенного элемента указанные системы образуют ряд интерметаллических фаз, причем каждая из этих фаз устойчива при определенной концентрации электронов, независимо от индивидуальности металлов это справедливо для фаз а, е, "п. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы у и уменьшается в фазах е и 75, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма — Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. В -с-фазе вследствие ее своеобразной геометрии решетки часть [c.41]

Восходящая и нисходящая части электрофореграммы не симметричны. Границы обычно острее на восходящей стороне. Не совпадают также и площади под соответствующими пиками. Причина этих явлений понятна из рассмотренного выше примера. Очевидно, что определение состава белковой смеси по электро-фореграмме будет неточным, так как на границах меняется одновременно концентрация всех компонентов, включая концентрацию буферных солей, и каждый из них вносит вклад в изменение показателя преломления на границе. Очевидно также, что точно определить подвижность можно в общем случае только для самого быстрого компонента смеси на нисходящей стороне, подставив в уравнение (9) значение электропроводности исходного белкового раствора. Все остальные подвижности можно определить лишь приблизительно, так как электропроводность раствора в областях между границами точно не известна. Идеальносты> электрофореграммы (т. е. симметрия на обеих сторонах и отсутст- [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология