Общие принципы квантовомеханического рассмотрения

Общие принципы квантовомеханического рассмотрения [c.226]

В последнее время были достигнуты большие успехи в применении усовершенствованных методов квантовомеханических расчетов. Однако принципы, лежащие в основе этих методов, не претерпели почти никаких изменений. Поэтому общее введение и рассмотрение метода молекулярных орбиталей не потребовали по сравнению с предыдущим изданием почти никакой переработки. Однако мы сочли необходимым ввести в это издание дополнительные главы, посвященные различным аспектам применения квантовомеханических расчетов в органической химии. К таким главам относятся глава 8, посвященная дипольным моментам глава 9, в которой [c.7]

В настоящее время доказано, что химические, оптические, механические и другие свойства элементов в основном определяются строением электронных оболочек атомов и поведением электронов в поле сил. Структура электронных оболочек отдельных атомов зависит от характера взаимодействия электронов с ядром. Теория этого взаимодействия, так же как и других вопросов, связанных со строением вещества, составляет содержание квантовой механики атома. В основу квантовомеханического рассмотрения систем, состоящих из микрочастиц, положен принцип дискретного, прерывного изменения определенных величин, характеризующих систему. Первоначально этот принцип был формулирован в связи с проблемой распределения интенсивности излучения в спектре абсолютно черного тела, а затем явился логическим следствием более общих математических основ квантовой механики. Термин квантовая подчеркивает коренное отличие механики микрочастиц от классической механики Ньютона, согласно которой величины, характеризующие систему, изменяются непрерывно, но не дискретно. Например, полная энергия частицы, находящейся под действием сил, в классической механике может иметь любые значения в квантовой механике полная энергия может изменяться только порциями, или квантами. [c.8]

Для упрощения рассуждений исследуем лишь один вид движения. Рассмотрение в общем виде в принципе не составляет труда, хотя в действительности о полном решении проблемы не может быть и речи. Выражение, даваемое уравнением (45), является точным выражением, обеспечивающим надежное вычисление объемов. Поскольку мы будем исследовать относительно слабые взаимодействия, использование классического выражения вместо квантовомеханического не вносит существенной ошибки. Ошибка вносится лишь за счет того, что данный вид движения мы рассматриваем изолированно от других, хотя это затруднение можно преодолеть путем использования для потенциальной энергии надлежащей функции. [c.535]

В общем, применение принципа резонанса к органическим молекулам, содержащим кратные связи, идентично рассмотренному в предыдущей главе представлению о мезомерии, а потому рассматривать его здесь было бы излишне. Однако в некоторых случаях квантовомеханический подход привел к расширению рассматриваемой области, и остающаяся часть данной главы будет посвящена главным образом обсуждению этих случаев. [c.172]

Таким образом, в принципе было показано, что классическая теория строения молекул и квантовая механика на весьма общих путях могут быть в определенной мере согласованы. Из анализа этих вопросов вытекает, как и следовало ожидать, что квантовомеханическое рассмотрение вопросов строения молекул является более общим, глубоким и точным, однако для широкого круга молекул представления классической теории могут быть в определенной мере квантовомеханически поняты, пояснены и обоснованы. Выше в определенной мере выяснены условия и границы применимости понятий, постулатов и уравнений классической теории. [c.128]

Как и всякий элементарный акт химического превращения, элементарный акт катализа в общем случае можно описать с помощью потенциальной энергетической поверхности, которая однозначно характеризует структуру системы и дает наиболее полные сведения об элементарном акте. Эти квантовомеханические данные имеют то преимущество, что все вопросы здесь решают с единой точки зрения и геометрические параметры системы находят из общих энергетических соображений. Однако решение уравнения Шредингера для мультиплетной адсорбции и каталитического превращения является задачей такой трудности, что даже качественное ее рассмотрение пока неосуществимо. Поэтому приходится искать приближенные методы, в которых геометрические и энергетические параметры рассматривают раздельно, но вместо единого описания, дающего необходимые и достаточные условия каталитического превращения, здесь возникают как бы независимые принципы геометрического и энергетического соответствия, которые в теории муль-типлетов Баландина рассматриваются как два условия, каждое из которых хотя и необходимо, но не является достаточным для катализа. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология