Равновесие динамическое, принцип положение

Установление основных законов химии и успехи в области изучения соединений постоянного состава, в основном органических соединений, в середине XIX в. несколько отодвинули решение вопроса о так называемых неопределенных соединениях , которые предполагал Бертолле. По выражению Н. А. Меншуткина, атомистическая теория впервые и весьма резко, по принципу неопределенности состава, отделила химические соединения от растворов и, способствуя быстрому развитию наших знаний относительно первых, не дала никакой путеводной нити для исследования вторых [301]. Однако убеждение о существовании неопределенных соединений и о тесной связи их с определенными соединениями подкреплялось большим опытным материалом. В своих Основах химии Д. И. Менделеев [302] приводит высказывания Бертолле о растворах как о динамических равновесиях. Д. П. Коновалов полагал, что акт химического превращения вызывается взаимодействием, подчиненным закону непрерывности. Мы неизменно впадаем в противоречие, если в наших представлениях о сродстве замыкаемся в область неизменных пропорций [303]. Ле Шателье в своей книге, посвященной углероду, утверждал, что соединения постоянного состава являются далеко не самым многочисленным и интересным в практическом отношении типом соединений [304]. Курнаков, как мы могли убедиться, имел возможность подойти к решению проблемы определенных и неопределенных соединений на новой основе — руководствуясь главными положениями учения о гетерогенном равновесии и богатыми результатами приложения метода физикохимического анализа к системам с участием самых разнообразных классов химических соединений. [c.58]

Так как устойчивость регулируемой системы характеризуется изменением некоторых параметров (которые мы считаем определяющими данную систему) в определенных пределах, то фактически в любой момент в системе идет какой-либо процесс, который затем ограничивается регулятором и сменяется противоположным процессом. Система в сущности качается около положений равновесия, свойственного ее подсистемам и регуляторам. Поэтому устойчивое состояние всей системы отвечает множеству наборов значений параметров в указанных пределах. Насколько можно судить, увеличение числа параметров (повышение степени биологической организации) не связано прямо с величиной интервала допустимых значений и в силу этого повышение уровня организации расширяет число значений, совместимых с существованием системы, если учитывать все параметры. В связи с этим надо обратить внимание на огромную роль именно динамических структур. Если структура возникает и распадается, т. е. характеризуется известным временем жизни, то она наилучшим образом выполняет свои важнейшие функции регулирующего элемента сложной системы. Этот вывод следует из того, что ни одна из структур, ни одно вещество не может возникнуть сразу в абсолютно устойчивом состоянии и проявлять только те свойства, которые требуются для выполнения обязанностей регулятора. Через тот или иной промежуток времени скажутся неконтролируемые системой процессы в самом регуляторе, и регулятор выйдет из строя. Чем короче время его жизни, тем меньше проявится индивидуальных свойств из числа тех, которые не требуются для регулирования и могут нарушить его ход. Таким образом, принцип независимости от материала неразрывно связан с представлением о жизни как об эволюционном процессе в саморегулируемых динамических структурах. Чем быстрее идет обмен в клетках, тем меньше шансов, что нерегулируемые процессы в ее структурах подточат слаженно работающий агрегат клеточных механизмов и понизят ранг всей системы, т. е. разрушат клетку. [c.32]

При 0° С давление пара надо льдом равно давлению пара над водой — вода и лед находятся в динамическом равновесии. Согласно принципу Ле-Шателье (см. стр. 181), с увеличением давления это равновесие сдвинется влево, а с уменьшением — вправо. Опыт подтверждает это положение, так как при увеличении давления температура плавления льда понижается. Например, при увеличении давления на каждые 130 атм температура замерзания воды снижается примерно на 1° С. Однако при давлении выше 2000 атм температура плавления льда повышается. Так, лед, образованный при 20 766 атм, тает при +76° С и поэтому называется горячим, [c.137]

Процесс адсорбции экзотермичен, т. е. протекает с выделением тепла. В соответствии с принципом смещения равновесий (принцип Ле-Шателье), если на систему, находящуюся в установившемся динамическом равновесии, воздействуют извне, изменяя одно из условий, определяющих положение равновесия, то в системе усиливается тот процесс, течение которого ослабляет влияние произведенного воздействия. При этом положение равновесия сместится. Так, если процесс происходит с выделением тепла, повысить температуру системы можно, только подведя тепло извне. Такое воздействие вызовет увеличение колебания частиц, которое сопровождается поглощением тепла, т. е. десорбцию. Десорбция ослабит влияние оказанного воздействия, Таким образом, адсорбцию выгодно осуществлять при низких температурах. [c.44]

Эти наблюдения составляют химическое содержание общего принципа противодействия систем, находящихся при данных условиях в состоянии динамического равновесия и известного под названием принципа Ле Шателье, сформулированного им в 1884 г. если система, находящаяся в равновесии, подвергнута воздействию извне путем изменения какого-либо условия, определяющего положение равновесия, то равновесие в ней смещается в сторону того процесса, который ведет к снижению эффекта произведенного воздействия. [c.143]

Несмотря на то что термодинамика дает возможность в принципе проводить различие между истинными и ложными равновесиями, она не информирует о химической подвижности системы в этих состояниях. Химическая кинетика, наоборот, показывает, что истинное равновесие является динамическим она определяет одновременно положение равновесия и путь, по которому химическая система к нему стремится. [c.312]

Тамман и Криге р] допускают, что образование гидрата из газа и льда происходит на поверхности твердого льда. Но некоторые данные говорят за то, что реакция соединения газа с молекулами воды происходит в газовой фазе. Во всяком случае, мы можем рассматривать процесс образования гидрата как процесс, протекающий только в газовой фазе, так как энергетические параметры реакции и положение равновесия не зависят от пути реакции, ибо это противоречило бы второму принципу термодинамики. Наш случай до некоторой степени аналогичен классическому случаю диссоциации СаСО на СаО и СОг. Мы можем предположить, что при наличии равновесия между твердым гидратом, льдом и газом газообразная фаза насыщена как водой, так и парами гидрата. Пары гидрата находятся в состоянии динамического равновесия с газом и водными парами. Если мы возьмем отдельно твердый гидрат, то его пары будут частично диссоциировать в газовой фазе возникающий при этом излишек водяных паров конденсируется, так как каждой температуре соответствует определенная упругость водяных паров. Вследствие этого давление газа будет возрастать, пока газовая фаза не будет насыщена парами [c.106]

Исследуя динамическое равновесие какой угодно системы, можно применить к ней принцип д Аламбера, гласящий, что при всяком динамическом равновесии сумма сил действующих, сил инерции и сил сопротивления равна нулю. Пренебрегая пока силами сопротивления,о которых в будущем придется вспомнить, применим принцип д Аламбера к единице массы воды, положение которой в гидросфере определяется координатами х, у и 2, причем плоскость Х0 горизонтальна и совпадает с поверхностью моря, а ось 0Z направлена к центру Земли. Координатную систему левую, т. е. будем полагать, [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология