Секториальное разбавление

Аналитическую кювету помеш ают обычно на расстоянии —6,5 см от оси враш ения ротора. С другой стороны осп враш,ения в ротор помещают противовес Цилиндрический вкладыш ячейки имеет сквозной вырез в форме сектора с секториальным углом 2—4°. На рис. 4.25 приведена схема аналитической кюветы. Благодаря тому, что линий, являющиеся продолжением стенки кюветы, сходятся на оси вращения, устраняется возможность конвекции из-за соударений седиментирующих молекул со стенками. Однако такая форма кюветы приводит к секториальному разбавлению уменьшению числа молекул в единице объема, связанному с тем, что объем слоя раствора увеличивается с ростом г. Концентрация с на расстоянии г в момент i связана с первоначальной концентрацией Со соотношением с = с (Га/г) , где — положение мениска. Секториальное разбавление учитывается при нахождении зависимости коэффициента седиментации от концентрации и нри пересчете экспериментальных кривых зависимости концентрации раствора от г. [c.141]

Таким образом, если в нормальных условиях 1п г является линейной функцией времени (см. рис. 4.30), то при учете изменяющегося давления зависимость 1н г = / Ц) ослабляется. Секториальное разбавление при седиментации приводит к обратному эффекту. [c.152]

Реализация этого принципа проста. Используя подходящий источник света с набором светофильтров, легко получить необходимую область спектра. Обычно используют ртутную лампу для работы в УФ-области. Кварцевые линзы создают проходящий через кювету параллельный пучок света. Изображение кюветы фокусируется на фотопластинку. Фотометрируя полученные фотопластинки, можно получить радиальное распределение плотности. Учитывая секториальное разбавление, легко пересчитать получаемые кривые в кривые распределения по концентрации в кювете. [c.160]

Рис. 4. К расчету секториального разбавления.

Это приводит к так называемому секториальному разбавлению, в силу которого концентрация раствора в точке х по мере седиментации дополнительно уменьшается [c.19]

ММР получают (рис. V.2) переходом к равномерной шкале по оси М при сохранении неизменной шкалы оси ординат. Влияние секториального разбавления учитывается по уравнению (1.11). Дифференцирование W (М) приводит к (М). [c.110]

Рис. 6.11. Искажения нормального хода седиментации (/) в результате эффектов гидростатического сжатия (2) и секториального разбавления (5).

Однако этот результат неточен, так как надо еще учесть эффект секториального разбавления. [c.465]

Рис. 6.25. К изменениям распределения (s) вследствие секториального разбавления.

Разумеется, при расчете то и Ашо обычным образом принимается во внимание секториальное разбавление.) Далее, по 8 с помощью формулы (6.90) определяется М, [в том, что это именно Ми легко убедиться, сопоставив (6.103) и (6.95)]. [c.487]

Определяемое по ф-ле (5) значение S соответствует концентрации р-ра в области илато, к-рая м. б. меньше исходной Со, т. к. поперечное сечение кюветы увеличивается в радиальном направлении. Это приводит к тому, что концентрация р-ра в точке ж по мере С. дополнительно уменьшается (т. наз. секториальное разбавление) и искажается линейность зависимости Ig х от I в сторону увеличения наклона. При v 40-10 об1мин эффект секториального разбавления компенсируется ростом гидростатич. давления по мере увеличения х в обгцем случае истинное значение S можно получить из наклона зависимости Ig x t), экстраполированной к мениску (т. е. к tg=0). [c.199]

Рис. 1.3. Искажения норл1альной зависимости 18 X (где X — положение седиментационной границы) от времени (1) в результате эффектов гидростатического сжатия (2) и секториального разбавления (3).

При концентрационно зависимой седиментации полидисперсного полимера из-за характера зависимости 5 (С) наблюдается замедление седиментации легких компонентов в области седиментации тяжелых, что приводит к увеличению относительной концентрации легких частиц в области седиментационной границы (так называемый эффект Джонстона—Огстона). Наиболее ярко эта разновидность эффекта автосжатия проявляется в эксперименте с двумя полимерными компонентами, достаточно различающимися по коэффициентам седиментации, когда образование отрицательного градиента концентрации медленного компонента в области седиментационной границы быстрого приводит к наблюдаемому уменьшению площади (под быстро седиментирующим пиком). Последнее более значительно, нежели то, которое обусловлено только секториальным разбавлением [2, 221 ]. При седиментации полимолекул яр ного вещества с непрерывным ММР эффект приводит к обогащению смеси легкими компонентами и получению искаженного ММР [222 ], причем эффект не исчезает и в 9-условиях [223]. Исключение влияния эффекта Джонстона—Огстона на форму седиментационной кривой экстраполяцией экспериментальных данных к С = О является наиболее надежным, но весьма трудоемким. [c.116]

При концентрационно-зависимой седиментации (см. следующий параграф) секториальное разбавление может привести к эффекту, противоположному эффекту сжатия жидкости (кривая 3 на рис. 6.11). На основании достаточно большого числа экспериментальных данных можно предполагать, что при 40 000 об/мин оба эффекта приблизительно компенсируются и график зависимости lgx от I спрямляется. В общем случае, разумеется, можно учесть сразу оба эффекта, производя экстраполяцию 5 к мениску или начальному времени. Детали соответствующей экстраполяционной процедуры приводятся в работе Элиаса [9] (см. также библиографию к упомянутому обзору Болдуина и ван Холда [8] и монографию Шахмана [2]). [c.439]

Заметим, что для узких симметричных диаграмм положение почти совпадает с положением Хт максимума, так что практически всегда можно находить х из построения g Хт = = ф(0- Полную обоснованность такого метода определения 5 показал Фудзита [11], принимая во внимание как секториальное разбавление, так и диффузию. Фудзита доказал, что некоторое смещение максимума в сторону меньших х в результате разбавления и диффузии в точности компенсируется увеличением скорости седиментации в результате того же разбавления. Следовательно, график зависимости lg Хт от / для гомодисперсного вещества должен быть линеен. В этой же работе Фудзита показал, что сильное гидростатическое сжатие может приводить к отклонениям от квадратичного закона секториального разбавления мы, однако, не будем здесь останавливаться на этом вопросе. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология