Делокализованная я-связь углерод — металл

Интерпретация связей в этой молекуле должна объяснить оба эти свойства и должна быть легко применима к другим подобным молекулам. Так как я-электроны циклопента-диенильной группы делокализованы по всему кольцу, то неудивительно, что атом металла симметрично связан с кольцом в целом, а не с каким-либо отдельным атомом углерода в нем. Однако природа этой связи пока до конца не выяснена. [c.274]

Для мостиковых карбонилов, соединяющих три атома металла (тип II.I), характерные частоты валентных колебаний лежат между 1675 и 1600 см Ч (Валентные колебания карбонильных групп типа III в комплексах Соб(СО)1б и 1гб(СО)1б проявляются в районе 1800 см [257].) Как и в случае карбонилов типа II, связь в этих комплексах сильно делокализована й углы между связями у атома углерода острые. Здесь кислород еще более сильное основание Льюиса, чем в мостиковых карбонилах типа II [248]. [c.119]

В образовании связи переходный металл — ненасыщенный лиганд могут участвовать два и более электронов последнего, причем электронное облако распределяется между несколькими атомами углерода (делокализуется). Например, я-аллильное соединение переходного металла, содержащее кроме аллильной группы какой-либо лиганд X, можно представить в виде [c.165]

АЛЛИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ. В я-аллильных комплексах (А.к.) металл связан со всеми тремя атомами С лиганда, имеющего делокализо-ванную систему тс-электронов считают, что л-аллильный лиганд занимает в координац. сфере металла два координац. места. Существуют также а-аллильные производные, в к-рых металл связан только с а-углеродным атомом аллильной группы. Такие соед.-частный случай комплексов переходных металлов с а-связью металл-углерод. [c.104]

Олефиновые и ацетиленовые соединения. Эти соединения, подоб(ю обсуждаемым в предыдущем параграфе, являются типичными для переходных металлов. Они образуются также за счет перекрывания я-электронной плотности углеводорода с -орбиталями металла. Олефииы разных типов и ацетилены можно непосредственно связать с атомом металла. Кроме того, ацетилены могут реагировать с карбонилами металлов, причем ацетиленовая группа видо-измеияется, реагируя, например, с окисью углерода и образуя хи-ионовые, циклопеитадиеноиовые или лактонные группировки, которые дают связи с атомом металла. Некоторые карбанионы или карбониевые ионы, образованные из олефинов, например аллил-ион НоС—СН—СНо, дают с ионами металлов соединения, в которых связь делокализована. [c.148]

Температура плавления тугоплавких карбидов определяется главным образом наличием нелокализованных электронов, разрыхляющих рещетку. При переходе от Т1С к 2гС и НГС она возрастает (3067, 3420, 3950° С) соответственно повышению СВАСК -металлов при существенной стабилизации хр -конфигураций атомов углерода. При образовании карбидов металлов V группы, атомы металлов которых являются менее сильными донорами, за счет некоторого преобладания локализации -конфигураций атомов металлов над делокализацией зрЗ-конфигураций, температуры плавления карбидов Ме С, за исключением УС, несколько повышаются (УС—2700, МЬС—3600, ТаС—4000° С). Сторме отмечает [33], что очень высокая температура плавления карбидов, достигающая максимального значения у ТаС, определяется суммой энергии связей Ме—Ме и Ме—С. Хотя любая из этих двух видов связи у ТаС не сильнее какой-либо связи в карбидах металлов других групп, сумма связей у ТаС больше. Для карбидов делокализа- [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология