Ацетиленовая группа

При взаимодействии соответствующего спирта с амидом натрия в жидком аммиаке с последующей обработкой алкилгалогенидом недавно получен ряд обычных эфиров и эфиров, содержащих ацетиленовую Группу. Выходы составляли 14—60%, причем этерифика-ция сопровождалась некоторым дегидрогалогенированием. При замене амида натрия амидом лития эфиры не образовывались [9]. [c.328]

Атомы водорода ацетиленовой группы [c.256]

Соединения с ацетиленовыми группами реагируют с хлоридом меди(1) с образованием ацетиленида меди(1) [c.256]

Таким способом анализировали различные производные ацетилена. Водород ацетиленовой группы фенилацетилена дает линию резонанса, соответствующую химическому сдвигу 2,93 млн , а аналогичная линия пропаргилового спирта соответствует хими [c.258]

В этом примере предварительно образуется кольцо А, а циклизация дает цис-соединение колец А и В. Продукт затем легко превращается в природный гормон прогестерон. Таким образом, ацетиленовые группы — прекрасные терминаторы полициклизации. [c.340]

Вместе с тем селективность восстановления алкинов в алкены обеспечивается не разницей в скоростях первой и второй ступеней гидрирования, а значительно большей прочностью адсорбции исходных соединений. Пока в реакционной смеси имеется непрореагировавший алкин, он вытесняет образующийся алкен с поверхности катализатора и занимает сам освободившиеся активные центры. Таким образом, дальнейшее восстановление алкена становится возможным практически только после полного превращения в него исходного ацетилена. Благодаря мягким условиям реакции и повышенному сродству к катализатору (адсорбируемости) ацетиленовой группы тройную связь удается избирательно гидрировать до двойной в соединениях, содержащих наряду с ней изолированные или сопряженные двойные связи и другие достаточно легко восстанавливающиеся или лабильные группы, такие как нитрильная, сложноэфирная, ацетальная и др. из диацетиленовых соединений получаются диены [c.43]

Для концевой ацетиленовой группы наблюдается узкая полоса поглош ения v -н в области 3300 [c.31]

Производные ацетиленовых углеводородов и щелочных металлов обычно применяются для введения ацетиленовой группы в органические соединения. Так, например, мононатриевая соль ацетилена гладко реагирует в жидком аммиаке с первичными иодистыми алкилами, причем образуются соответственные гомологи ацетилена К другим реакциям ацетиленистого натрия относится образование кислот ацетиленового ряда при действии двуокиси углерода или хлоругольных эфиров образование кетонов, содержащих тройную связь, при взаимодействии с хлорангидридами кислот и образование спиртов ацетиленового ряда яри действии кетонов Последняя реакция протекает более гладко и дает лучшие выхода, если вместо ацетиленистого натрия применять свободный углеводород и натриевое производное соответствующего кетона i . [c.52]

В таких случаях (а нередко и для других спиртов) вместо сильной кислоты используют водный раствор хлорида аммония. В реакцию вступают и другие металлоорганические соединения, обычно производные активных металлов например, алкилртутные соединения не реагируют. Практически помимо реактивов Гриньяра применение находят только алкил-и ариллитиевые соединения, хотя ранее использовали алкил-цинковые производные [288]. Ацетиленовые группы можно присоединить, используя натриевые производные, например R = = Na (реакция 16-42), тогда как для присоединения винильных групп наиболее удобны винилаланы (получаемые по реак- [c.364]

Это свойство можно использовать в тех случаях, когда в соединениях с двумя С=С-связями должна бьггь восстановлена только связь, находящаяся в середине цели, Так [233], ундеиадиин- , 7 сначала переводят действием амида натрия в жидкой аммиаке в адетиленнд, а затем восстанавливают ацетиленовую группу в положении 7 и получают ундецев>7-ин-1. [c.53]

Есть обзор, посвяш,енный методам получения моно- или дигало-гензамеш,енных ацетиленов [35]. Для этого применяют различные методы синтеза, такие, как дегидрогалогенирование дигалогеналке-нов и взаимодействие ацетилидов металлов с галогенами, но самым простым и наиболее общим методом является взаимодействие ацетилена с гипогалогенитами. Для замещения иодом атома водорода концевой ацетиленовой группы эффективен комплекс иода с морфо-лином в избытке морфолина [36] [c.435]

Соединения с концевой ацетиленовой группой В—С=С—Н являются слабыми кислотами, как и ацетилен. По-видимому, причиной кислотности алкинов является сильно выраженный -характер яр-орбитали, участвующей в связи углерод—водород (разд. 2-9). -Характер в р-гибридизовапной орбитали проявляется в том, что в связи с С,р—Н электроны располагаются значительно ближе к ядру углерода, чем к ядру водорода. Это облегчает отрыв атома водорода, от такой связи с помощью основания. [c.356]

В ненасыщенных жирных кислотах могут образоваться также ацетиленовые группы (— s —). Это происходит, по-видимому, путем дегидрогенизации —СН = СН—, но ферменты, катализирующие процесс, мало исследованы. В качестве примеров природных ацетиленов назовем крепениновую кислоту (рис. 2-32), аллоксантин (разд. 3,3) и следующий любопытный углеводород, присутствующий в обычном васильке entaurea yanus [45] [c.550]

Химическая модификация возможна и для ароматических полиэфиркетонов, содержащих в своем составе ацетиленовые группы [60]. Эти полимеры синтезированы взаимодействием дифторароматических соединений, содержащих ацетиленовые группы, с фенолятами различных бисфенолов [c.200]

С ацетиленовыми соединениями надкислоты взаимодействуют медленнее, чем с этиленовыми. Это важное наблюдение [134] было использовано как при синтезе [15, 135], так и при расщеплении соединений сложного строения [174]. В качестве праймера, показывающего использование этого наблюдения при синтезе, можно привести получение ( )-арабита и рибита по Рафаэлю гидроксилированием транс-епина XXIV по двойной связи с последующим превращением ацетиленовой группы в диол другим путем после частичного гидрирования [135]. [c.143]

Реакция Виттига. Синтез 11,1Г-ди-чыс-р-каротина, выполненный Инхоффеном [125] и Ислером с сотр. [146], основан на применении С12-центрального компонента (ССХ), содержащего две концевые ацетиленовые группы. Для получения С12- [c.187]

Все синтезированные оксиаминоэфиры являются эффективными ингибиторами кислотной коррозии. Большей активностью обладает соединение, где К-группа — СН2С=СН, благодаря высокой адсорбционной способности концевой ацетиленовой группы (СКЗ 99,62 %). При замене двух атомов водорода в метиленовой группе на метильные (К-группа — С(СНз)зС=СН) защитные свойства понижаются (СКЗ 99,23 %), что, как предполагают, объясняется уменьшением электронного взаимодействия тройной связи с поверхностью металла вследствие стерических затруднений, создаваемых метильными группами. Соединения, содержащие внутреннюю ацетиленовую связь, несколько уступают по своим ингибирующим свойствам реагенту с концевой ацетиленовой группой (СКЗ 98,99...99,13 %). Селективное хлорирование ацетиленовой группы, приводящее к получению хлорзаме-щенной двойной связи, заметно ухудшает ингибирующую актив- [c.253]

Ацетиленовую связь можно защитить , приготовляя соответствующий дикобальтогексакарбонильный комплекс. Эти комплексы устойчивы в различных условиях, а ацетиленовая группа может быть удобно регенерирована мягким окислением солями церия (IV) [229]. [c.269]

Ацетилены и полиацетилены, от простых моноацетиленов до пентаинов, широко распространены в высших растениях и микроорганизмах [152, 235]. Очень часто концевой группой является винильная группа свободная ацетиленовая группа редко встречается на конце молекулы. Кольцевые системы, входящие в состав природных моно- и полиацетиленов, очень различны некоторые из характерных примеров показаны в формулах (156) —(161). [c.270]

Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такн<е бициклический 2 1 аддукт. Из моновинилацетилена были получены и с несомненностью идентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]

Ацет1глен1гды лития, как правило, более удобны в обращении, чем ацетилениды натрия, так как литиевые производные растворимы в диоксане. 0J-ФтopaJIKииы-l можно легко получить из oj-фторалкил-галогенидов, и дальиейш (е реакции ацетиленовой группы осуществляются без отщепления атомов фтора. [c.70]

Защита терминальной ацетиленовой группы. Ирборн и сотр. (81 обнаружили, что при обработке гриньяровского реактива (1) Т. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология