Стоксовские и антистоксовские спектры комбинационного рассеяния

Стоксовские и антистоксовские спектры комбинационного рассеяния [c.62]

На практике колебательные спектры комбинационного рассеяния намного важнее вращательных. Поскольку линии комбинационного рассеяния света так слабы, что обертоны обнаружить невозможно, следует принять, что спектр, состоящий только из основных линий, появляется в результате гармонических колебаний. В этих условиях соблюдается правило отбора Av= + i, и спектр комбинационного рассеяния должен состоять из одной стоксовской и одной антистоксовской линий, сдвинутых по обе стороны от линии падающего луча на величину [c.217]

Показанное на рис. 2.12,6 относительное распределение интенсивностей в спектре комбинационного рассеяния, вытекающее из (2.67), не вполне точно отражает реальное распределение, которое может быть понято только на основе квантовомеханических представлений. Отличие состоит в том, что антистоксовские линии комбинационного рассеяния всегда менее интенсивны, чем соответствующие им стоксовские компоненты. Объясняется это тем, что интенсивность спектральных полос определяется, как уже неоднократно указывалось (см. 2.2, 3.1), не только вероятностями соответствующих переходов (в данном случае электрооптическими параметрами йа/с1г, (Р а1(1г и т. д.), но и населенностями уровней, исходных для этих переходов, которые применительно к стоксовской и антистоксовской компонентам являются различными (см. рис. 1.4). Если обозначить населенности указанных уровней через и N2, то нетрудно показать, используя формулу для равновесного распределения молекул по энергетическим состояниям (1.13) и пренебрегая различием в их статистических весах, что отношение интенсивностей стоксовской и антистоксовской компонент линии первого порядка выразится при учете (2.69) следующей формулой [c.62]

Обратимся теперь к рассмотрению понятия о спектрах. В соответствии с вышеизложенным, вся совокупность переходов с нижних уровней на верхние (поглощение) и с верхних уровней на нижние (излучение) приводит к появлению соответственно спектров поглощения и излучения. Аналогичным путем происходит, как показано, образование < пек-тров релеевского и комбинационного рассеяния. Таким образом, под спектром понимается распределение энергии, поглощаемой, излучаемой или рассеиваемой системой, в шкале частот или длин волн. Для иллюстрации на рис. 1.3 и 1.4 помимо уровней энергии и переходов между ними схематически представлен также вид спектров поглощения, излучения и рассеяния, отвечающих указанным переходам. Отметим, что показанные на рис. 1.4 частоты л с и ао носят название соответственно стоксовских (v vo) компонент комбинационного рассеяния. [c.9]

В работе Стойчева [3877] был получен также чисто вращательный спектр комбинационного рассеяния Sa, причем стоксовские и антистоксовские ветви удалось измерить до линий с J = 94. Анализ этого спектра позволил Стойчеву найти следующие вращательные постоянные S, в основном состоянии Вооо = 0,10910 +0,0005, Dom = 1,0-10 см , = = 1,5545 +0,0003 А. Используя значение Oj + 2аа -j- aj = 0,000460 полученное [c.640]

Эффект комбинационного рассеяния (Раман-эффект) основан на испускании, а не на поглощении света. Принцип состоит в том, что прозрачная среда, освещаемая монохроматическим светом, обычно рассеивает свет с той же длиной волны, а также с большими и меньшими длинами волн, чем свет, падающий от источника. Разности частот между падающим и рассеянным светом связаны с колебательными и вращательными частотами в молекуле. Поскольку в качестве источника энергии применяется монохроматический свет, обычно наблюдаются линейчатые спектры, располагающиеся симметрично около центральной линии, соответствующей частоте возбуждающего источника. Линии, имеющие более низкие частоты, чем линия, идущая от источника, называются стоксовскими линии, имеющие более высокие частоты, — антистоксовскими. Разности частот, связанные с молекулярной структурой, не зависят от частоты применяемой возбуждающей линии, но интенсивность линий комбинационного рассеяния с увеличением длины возбуждающей волны очень быстро уменьшается. Поэтому в тех случаях, когда флуоресценция, ультрафиолетовое поглощение или фотохимические реакции отсутствуют, применяют ультрафиолетовые источники света, например линию ртути 2537А. Когда применение ультрафиолетового источника нецелесообразно, можно использовать голубую и фиолетовую линии в видимой области. [c.278]

Отсюда следует, что если рассеивающая система первоначально находится в низшем энергетическом состоянии Е, то она может перейти на более высокий уровень Е, приняв от падающего кванта излучения энергию ДБ. Следовательно, после рассеяния энергия кванта излучения будет равна /г v — Д . Наоборот, если система первоначально была в более высоком энергетическом состоянии Е то избыток энергии .E может быть передан при столкновении кванту излучения, так что его энергия станет равной кс + АЕ. Следовательно, в спектре отраженного луча наряду с несмещенной линией V появятся две линии комбинационного рассеяния с у (Д /сА) см Линии комбинационного рассеяния, которые сдвинуты в длинноволновую сторону от возбуждающей линии, называют стоксовскими линиями, а линии, сдвинутые в противоположную сторону, — антистоксовски-ми линиями. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология