Контактная масса в прямом синтезе избирательность

Из этого примера ясно, какую важную роль для повышения активности и избирательности контактной массы играет введение в нее добавок, так называемых активаторов, или промоторов, способных резко активировать реакцию и направлять ее в определенную сторону. Различные вещества оказывают неодинаковое действие на активность контактной массы. Так, если сурьма положительно влияет на процесс прямого синтеза органохлорсиланов и увеличивает общий выход метилхлорсиланов, то свинец и висмут снижают образование этих веществ. Однако положительное действие промотора сказывается лишь при его строго определенной концентрации, превышение которой превращает положительно действующую добавку в яд или ингибитор реакции. Например, если сурьма при концентрации 0,002—0,005% является промотором прямого синтеза метилхлорсиланов, то при концентрации выше 0,005% она становится ядом. [c.41]

Исчерпывающие данные, характеризующие пути и объем работ по этой проблеме, приведены в докторской диссертации С. А. Голубцова [532]. Мы укажем лишь основные этапы и выводы из этих работ. Так были решены вопросы получеиия контактных масс [533, 534], пх активации и обеспечения избирательной активности [535] при синтезе различных органохлорсиланов. При этом большое внимание было уделено изучению фазовых структур кремне-медных контактных масс [536 — 538] исследовано влияние на их формирование способов получения масс [539] найден ряд промоторов [540, 541] и контактных ядов [542]. Изучены способы контактирования реагентов [543—548], кинетика процессов [549—551] и механизм реакций, протекающих при прямом синтезе органохлорсиланов [552]. [c.280]

Избирательность контактной массы. Поскольку при прямом синтезе органохлорсиланов важнейшими продуктами являются диоргано-дихлорсиланы, естественно, что повышению их выхода уделяется большое внимание. Избирательное образование диорганоднхлорспла-нов при взаимодействии органических хлорпроизводных с контактной массой связано с чистотой применяемых реагентов, прежде всего кремния. Высокий выход, например, диметилдихлорсилана в прямом синтезе метилхлорсиланов во многом зависит от отсутствия в контактной массе заметных количеств алюминия. Выход диметилдихлорсилана в присутствии алюминия всегда снижается из-за образования триметилхлорсилана при проведении же реакции с чистым (полупроводниковым) кремнием в присутствии меди триметилхлорсилана практически не образуется. [c.41]

Аналогично другим процессам прямого синтеза органохлорси-ланов избирательность реакций регулируется в широких пределах в зависимости от химического состава контактных масс [6]. При концентрации меди в сплаве до 10% преобладает образование -ДЭДХС, повышение ее способствует возрастанию выхода ЭДХС. Увеличение количества ДЭДХС до 55% от веса продуктов достигается промотированием сплавов (до 10о/о меди) сурьмой, до 55— 70% — висмутом и до 70—80 /о — хлористым цинком [30]. Активация алюминием или титаном позволяет повысить выход ЭДХС до 33—40 /о, висмутом в сочетании с хлористым цинком (или при введении в хлористый этил хлористого водорода) —до 55—60% [28], -силикокальцием — до 60—80 /о [29]. Высокая эффективность силикокальция при избирательном образовании ЭДХС обусловлена, в первую очередь, повышенной реакционной способностью и специфическими свойствами кремния, который выделяется при разложении силицида. Недопустима примесь в кремнемедном сплаве свинца уже при концентрации 0,003 /о он проявляет себя как контактный яд. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология