Ингибиторы цепных реакций

При работе на одном и том же виде сырья соотношение групповых компонентов регулируют изменением диффузионных факторов (вязкости), режима (температуры, давления, длительности) и добавкой инициаторов или ингибиторов цепной реакции. На основании этого предложены варианты получения пеков с различным составом и температурами размягчения [c.175]

Но окись азота легко реагирует с другими свободными радикалами. Поэтому она является индикатором и ингибитором цепных реакций. Если реакция протекает по радикально-цепному механизму, то добавление N0 приводит к обрыву цепей я резкому замедлению реакции. [c.404]

Вещества, добавление которых в идущую цепную реакцию приводит к замене активных свободных радикалов, ведущих цепь, на малоактивные, неспособные к продолжению цепей, называются ингибиторами цепных реакций. [c.274]

Присутствие кислорода даже в небольшом количестве может полностью затормозить реакцию сульфохлорирования. Кислород действует как ингибитор цепной реакции сульфохлорирования. [c.217]

В ходе процесса имеет место расходование молекул ингибитора. В этом, между прочим, состоит одно из существенных различий ингибиторов цепных реакций и ингибиторов ферментов — последние обратимо связываются с молекулами ферментов и не исчезают из реакционной системы. [c.313]

Расходование ингибиторов цепных реакций описывается дифференциальным уравнением [c.313]

Как уже указывалось, ингибиторами цепных реакций называются вещества, добавление которых в идущую цепную реакцию приводит к замене активных свободных радикалов на малоактивные, не способные к продолжению цепей. Большинство известных в настоящее время ингибиторов содержит подвижный атом Н, который может быть передан свободному радикалу, ведущему цепь, с образованием неактивного свободного радикала ингибитора. В дальнейшем будет рассматриваться именно такой тип ингибиторов и в соответствии с этим ингибитор будет обозначаться 1пН. Реакция, приводящая к замене свободного радикала Р, участвующего в лимитирующей стадии цепной реакции, на малоактивный свободный радикал 1п, записывается в виде [c.314]

ИНГИБИТОРЫ / ЦЕПНОЙ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ [c.164]

В случае коксования смеси компонентов кривые образования кокса и летучих напоминают аналогичные кривые для карбоидов и летучих, полученных при коксовании одного группового компонента с промежуточными качествами (смол). Такое сходство можно объяснить с позиций радикально-цепной теории, если асфальтены рассматривать как ингибитор цепной реакции распада, а масла как разбавитель, замедляющий цепную реакцию уплотнения. В результате одновременного ускоряющего и тормозящего действия двух групповых компонентов равновесная концентрация радикалов, ведущих реакцию, и длина цепи приобретают значения, характерные для какого-то третьего группового компонента с промежуточными качествами (смол). [c.221]

Образовавшийся радикал СЮ2 не реагирует с водородом и хлором, поэтому такая реакция обрывает цепь. Реагент, обрывающий цепь, является ингибитором цепной реакции. В качестве своеобразного ингибитора цепной реакции может выступать стенка реакционного сосуда, если на ней происходит адсорбция активных центров с их последующей гибелью. [c.347]

Методы изучения ингибиторов цепных реакций [c.451]

В-3.2. Ингибиторы цепных реакций [c.193]

Способность фенолов окисляться под действием перекисей и давать относительно стабильные феноксильные радикалы или радикалы, способные превращаться в стабильные продукты (например, за счет диспропорционирования), делает замещенные фенолы одной из важнейших групп ингибиторов цепных реакций. Ингибирующий эффект максимален у фенолов, образующих наиболее стабильные свободные радикалы, в частности у 2,4,6-триалкилфенолов [6, с. 90]. [c.40]

Кроме того, в зависимости от природы синтезированных с использованием формальдегида продуктов они могут использоваться в качестве ингибиторов цепных реакций, главным образом окисления и термокрекинга, антикоррозионных агентов и т. д. [c.237]

Для подавления этого процесса можно снизить температуру. Но этот путь не используют, а применяют ингибиторы цепных реакций наряду с катализаторами апротонного типа. В частности, ингибитором, этого процесса служит кислород. Поэтому используют электролитический хлор-газ, содержащий кислород. В результате совместного действия катализатора и кислорода выход побочного продукта замещения при хлорировании этилена снижается с 10 до 0,5-2%. [c.502]

Согласно гипотезе Эмануэля, в некоторых случаях начало реакции представляет собою быстро протекающую макроскопическую инициирующую стадию, в результате которой образуются продукты— Конечные для данной стадии и промежуточные для суммарной реакции. Эти продукты индуцируют последующие макроскопические стадии цепного процесса. Среди ингибиторов цепных реакций находятся такие, которые взаимодействуют лишь с активными центрами начальной стадии и не взаимодействуют с активными центрами последующих стадий. Добавка таких ингибиторов в исходную смесь затормозит образование индуцирующих продуктов, что окажет тормозящее влияние на весь ход процесса добавка же их в ходе реакции не окажет заметного действия, так как разветвляющие агенты уже образуются в максимально возможной концентрации. [c.333]

Для подавления этого процесса можно снизить температуру, но более эффективно применять ингибиторы цепных реакций и катализаторы апротониого типа. Один из возможных ингибиторов, а именно кислород, уже содержится в электролитическом хлор-газе, который и используют во всех рассматриваемых процессах. Добавление катализаторов, ускоряя присоединение, способствует повышению его селективности. В результате совместного действия кислорода и катализатора выход побочного продукта замещения при хлорировании этилена снижается с 10 до 0,5—2%. [c.124]

Обрыв цепей может происходить также в результате взаимодействия свободных радикалов, ведущих цепь, с молекулами некоторых валентно-насыщенных соединений. Такие соединения называются ингибиторами цепных реакций. В частном случае, когда эти вещества тормозят процессы цепного (жисления, они назыв аюгся антиокислителями (антиоксидантами.) [c.312]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре полиметилметакрилатпочти количественно дает исходный мономер— метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва це- [c.372]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре по-лиметилметакрилат почти количественно дает исходный мономер — метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва цепочки полимеров, причем образуется свободный радикал, который легко распадается с отщеплением молекулы мономера, т. е. по реакции, обратной реакции роста цепп [c.369]

Вещества, вводимые в химическую систему для связывания свободных радикалов или превращения их в малоактивные частицы, называют ингибиторами цепных реакций. Для этого часто используют тетраэтилсвинец и пентакарбонил железа (горение углеводородов), оксид азота (П) (термическое разложение углеводородов), нитрит натрия (полимеризация диолефинов), трихло-рид азота (газофазное хлорирование) и др. [c.183]

Тетрахлорциклогексен (80 г, 1,3% при пропускании через смесь 28 молей бензола и 6 г иода, применяемого в качестве ингибитора цепной реакции, 13,5 моля хлора со скоростью 3 г/мин раствор при этом облучают 250-ваттной лампой. Для удаления других хлорпроизводных необходима тщательная разгонка, однако целевой продукт представляет собой кристаллическое твердое соединение с т. пл. 32—34 С одновременно образуются значительные количества гексахлорциклогексана) [50]. [c.411]

Кроме практической значимости чувствительность свободнорадикальиых реакций к инициаторам и ингибиторам можно испол(>зоаать для изучения механизма. Значительные изменения скорости реакции прн добавлении относительно малых количеств соединений, известных как ингибиторы цепных реакций, являются подтверждением свободно-радикального цепного механизма. Такие добавки часто называют тушителями свободных радикалов. [c.465]

Ингибиторы цепных реакций. Простую реакцию невозможно ] Затормозить небольшими добавками различных веществ. Цепную реакцию тормозит ингибитор - вещество, реагируюшее с активными центрами и таким путем обрывающее цепи. Ингибирование цепных реакций было предсказано Христиансеном и впервые использовано как доказательство цепного механизма окисления сульфита и бензальдегида Х.Бёкстремом (1926 г.). [c.437]

Скорость генерирования свободных радикалов можно измерить по расходованию акцептора радикалов InH (ингибитора цепной реакции, счетчика свободных радикалов). В качестве алкильных радикалов используют чаше всего стабильные свободные радикалы нитроксильные, феноксильные и дифенил-пикрилгидразил. Ингибиторы окисления - фенол, нафтолы и ароматические амины - применяют для акцептирования пероксидных и алкоксильных радикалов. [c.438]

Однако эти представления не объясняют обязательное расположение гидроксильной группы в орто-положении по отношению к карбоксильной группе. Кроме того, ингибиторы цепных реакций, тормозящие смолообразование и некоторые другие побочные процессы, заведомо протекающие по радикальноцепному механизму, не оказывают влияния на скорость образования фенола [c.156]

О протекании мономолекулярной реакции при распаде бромидо =, как и при распаде хлоридов, свидетельствуют результаты опытов по разложению, проведенных в толуоле [53] и циклогексене [54], которые г -ляются эффективными ингибиторами цепной реакции. В табл. 28 показано, что разница в скоростях определяется почти полностьнэ различием в велич) -нах эг ергии активации, которые, в свою очередь, зависят от природы свр н [c.226]

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.360 ]

Основы химической термодинамики и кинетики химических реакций (1981) -- [ c.212 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.115 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.280 , c.310 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология