Электролитическое выделение включений из металлов и сплавов

Наиболее важное значение имеет выделение включений и фаз из металлов и сплавов. Электролитические методы для окисления органических веществ и растворения минералов в аналитической химии используют редко, [c.266]

Для объяснения образования на катоде пересыщенных твердых рас-гворов нами были привлечены представления теории образования и роста зародыша новой фазы [58]. Как известно, при электрокристаллизации чистых металлов па чужеродной поверхности осаждение металла начинается при несколько более электроотрицательном потенциале срф, чем равновесный сро [59]. Это кратковременное повышение потенциала в первый момент после включения тока, как показал Фольмер с сотрудниками, вызва ю необходимостью затраты добавочной работы на образование зародыша новой фазы [60]. На основе этих представлений возможно понять условия, приводящие к образованию па катоде пересыщенных твердых растворов. После того как в процессе выделения более электроположительного металла потенциал повысится до значения, соответствующего потенциалу сро второго металла, появится возможность его соосаждения. Однако, если образование зародыша второй фазы па поверхности уже выделившегося металла требует добавочной затраты энергии, то разряд ионов второго металла (с образованием собственной фазы) ока-н ется возможным только при зще более высоком потенциале (см. рис.). Одпако, в отличие от условий осаждения чистого металла на чужеродной поверхности, при осаждении сплава появляется новая возможность вхождения атомов более электроотрицательного металла в решетку растущих кристаллов более положительного металла. Таким образом, после того как достигнут и превышен равновесный потенциал второго (электроотрицательного) металла срс, появляется возмон ность образования двухфазных систем. На основе этих представлений становятся понятными наблюдавшиеся для электролитических сплавов отклонения в положении фазовых границ по сравнению с границами для равновесных систем. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология