Сплавы электролитическое выделение

Важнейшим методом разделения металлов является их электролитическое выделение на ртутном катоде. Поскольку перенапряжение водорода на ртути превышает 1 В, из раствора можно выделить многие металлы. Однако алюминий, скандий, титан, ванадий, вольфрам и некоторые другие даже и в этих условиях не могут быть выделены, а ионы щелочных и щелочноземельных металлов восстанавливаются только в щелочном растворе. Напротив, железо можно успешно удалить электролитическим путем из переведенного в раствор алюминиевого сплава. Указанный способ можно также применять для очистки растворов урана. Выделение веществ на ртутном катоде чаще всего проводят при контролируемом потенциале, опти- [c.265]

При электролитическом выделении никеля из раствора 1 г сплава, содержащего 9,63% никеля, в течение ШО мин при токе 1,5 а в выделенном металле в виде примеси оказался кобальт. [c.143]

Сурьму в бронзах и других медных сплавах определяют броматометрическим титрованием без ее отделения с погрешностью --2% [959]. В оловянных бронзах и медных сплавах, содержащих олово, ЗЬ предварительно выделяют соосаждением с Ге(ОН)з [1244]. Для определения ЗЬ в ее сплавах с медью разработан метод амперометрического титрования раствором КЕгО без ее отделения. Продолжительность титрования 5—10 мин., погрешность 2—3% [1087]. Титрованием раствором КВгОд определяют ЗЬ в медных сплавах [1346]. Гравиметрические методы, основанные на электролитическом выделении ЗЬ при контролируемом потенциале, применены для ее определения в бронзах и латунях [849, 850, 852]. Коэффициент вариации 0,1—0,2%. [c.137]

Электролитическое выделение из сплавов, содержащих Ag и Ft [6, 7] [c.1104]

Способ 2. Некоторые сплавы могут быть получены путем электролитического выделения из водных растворов. Будут ли оба металлических компонента осаждаться совместно и в нужном соотиошении, это зависит от состава электролита, от условий выделения н от присутствия особых способствующих выделению добавок. Гальванически осажденные сплавы, как и затвердевшие сплавы, могут представлять собой гетерогенное образование, твердый раствор или промежуточную фазу. Оии могут отличаться от соответствующих сплавов, полученных термическим путем как в отношении фазовых границ, так и по многим физико-технологическим свойствам, [9]. Таким путем были исследованы сплавы в следующих бинарных системах Си—2п, Си—5Ь, Си—В , Си—РЬ, kg—2п, А —С(1, Ag—Аи, Ag—В1, А —РЬ, Аи—Си, Аи—N1, N1—2п, N1—Сс1, N1—Ре, 2п-СА, РЬ-5п, Ш-Со, У—Ре. [c.2165]

Как отмечалось, металлы по возможности их электролитического выделения подразделяются на две группы — водную и неводную [702]. Металлы группы могут быть электролитически выделены в чистом виде из водных растворов. Металлы неводной группы из водных растворов в принципе электролитически выделены быть не могут. К неводной группе относятся также промежуточные в рамках приведенной классификации металлы — вольфрам, молибден, германий, выделение которых из водных растворов в чистом виде термодинамически разрешено, однако на практике электролиз приводит лишь к осаждению сплавов. [c.78]

Для определения кадмия в чистых металлах и сплавах используют метод электролитического выделения основного компонента [24]. [c.142]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ВЫДЕЛЕНИЕ КАРБИДОВ НИОБИЯ В НИОБИЕВЫХ СПЛАВАХ [c.95]

Кинетические параметры реакции электролитического выделения водорода известны для подавляющего большинства чистых металлов и для некоторых сплавов как в кислых, так и в щелочных растворах [53]. Одним из нас показано, что перенапряжение водорода, а также ток обмена водородного электрода представляют периодическую функцию атомных номеров катодных металлов в системе элементов Д. И. Менделеева [54, 55]. Характер этой зависимости иллюстрируется рис. 3, из которого видно, что в каждом периоде наиболее высокие перенапряжения водорода (соответственно наиболее малые токи обмена) наблюдаются на зр-металлах и на -металлах с малым заполнением -оболочки, а наиболее низкие перенапряжения наблюдаются у -металлов с наиболее высоким значением -оболочки. У металлов электронных аналогов перенапряжения водорода близки. В качестве катодных материалов целесообразно выбирать металлы, отличающиеся малыми токами обмена реакции Н+ + е ->" /2 и одновременно характеризующиеся высокими значениями константы Ь уравнения Тафеля. [c.102]

Описан метод [23] определения Hg в растворах, основанный на ее электролитическом выделении на тонкой оловянной фольге (0,01 мм) весом 40 мг. Фольга далее анализируется в искре. Чувствительность определения 7-10-8 в качестве эталонов применяются сплавы 5п — Нд, поскольку во время электролиза Нд диффундирует в 5п, образуя сплав. [c.140]

Можно рекомендовать два варианта подготовки пробы к анализу при определении мышьяка в меди и ее сплавах. Лучшие результаты дает метод с предварительным электролитическим выделением меди [1O0], последующей экстракцией иодида мышьяка(III) хлороформом и определением его в виде мышьяковомолибденовой сини. По другому варианту, пробу растворяют в смеси хлористоводородной кислоты и пергидроля, избыток последнего удаляют кипячением и восстановлением гипофосфитом [101, 102], а затем экстрагируют хлорид мышьяка(III) и продолжают определение, как и в первом варианте. Этот метод дает удовлетворительные результаты. [c.150]

Если скорость диффузии металла, выделяющегося на жидком катоде в катодный сплав, будет меньше, чем скорость электролитического выделения металла, то металл, не успевая проходить вглубь катода, будет всплывать и или растворяться в электролите или окисляться воздухом на его поверхности, что вызовет большие потери металла. [c.331]

Наиболее важное значение имеет выделение включений и фаз из металлов и сплавов. Электролитические методы для окисления органических веществ и растворения минералов в аналитической химии используют редко, [c.266]

Если предположить, что определяющим в процессе выравнивания концентрации является процесс диффузии, то с некоторыми допущениями можно найти закон распределения концентрации калия по высоте катода, решая уравнение второго закона Фика. Так как решения этого уравнения для конкретных условий опыта нет, то предполагаем, что процесс насыщения свинца калием проходит в две стадии выделение калия на поверхности свинца в количестве, необходимом для заданного среднего насыщения сплава, и диффузия калия в свипец в течение времени, необходимом для электролитического выделения данного количества калия. Плотность тока, таким образом, учитывается во втором процессе через временной показатель. [c.289]

В связи с недостаточной изученностью вопроса электролитического выделения металлов на жидком катоде строго утверждать, что процесс диффузии является единственным процессом, определяющим выравнивание концентрапии, нельзя. Выравнивание концентрации по высоте катода может происходить также вследствие перемещения поверхностных слоев катодного сплава, вызываемого неравномерной поляризацией. Однако оценить количественно этот фактор и объяснить влияние высоты катода на выход металла по току с этих позиций сегодня не представляется возможным. [c.291]

Число работ, посвященных термодинамическому исследованию сплавов металлов и расплавов солей, растет очень быстро. Эти исследования имеют очень большое значение для развития физико-химии металлургических процессов и разработки общей теории растворов, для решения таких практически важных вопросов, как электролитическое выделение и рафинирование металлов, разделение сплавов методом дробной вакуум-перегОнки. [c.42]

В отношении электролитического выделения титана и циркония из неводных растворов можно указать на работу 240]. Проведенные опыты электролиза в различных средах показали, что наилучшие результаты получаются при использовании эфирных растворов галогенидов, гидридов, борогидридов и металлорганических соединений титана и. циркония. Из электролитов, содержащих гидриды и борогидриды, получались сплавы титана с алюминием, содержащие до 6% титана, а также сплавы циркония с алюминием, содержащие 45% циркония. [c.109]

В связи с особыми ценными свойствами сплавов, содержащих сурьму, в последнее время значительное внимание уделяется изучению процесса электролитического выделения сурьмы из различных электролитов [6, 17—21]. Ниже будут рассмотрены некоторые особенности электрохимического поведения сурьмы в хлористых и виннокислых электролитах. [c.69]

Изучением процессов электролитического выделения рения и его сплавов [4] особенно усиленно занимаются в последнее время. Рений и его сплавы обладают рядом ценных свойств, благодаря которым они находят широкое применение в различных областях промышленности, особенно в таких, как электронная и радиотехническая. Электрохимический метод по сравнению с другими методами имеет то преимущество, что наряду с простотой и дешевизной позволяет получать чистый металл, практически не содержащий примесей. [c.137]

Технологический процесс получения литиевых сплавов электролизом по своему аппаратурному оформлению не отличается от технологического процесса электролитического выделения металлического лития. Особенности первого процесса заключаются в подбо-ре состава электролита, электродов и режима электролиза. При получении сплавов лития с легкоплавкими компонентами, обладающими небольшим атомным весом (магний, кальции), применяется либо твердый катод, постепенно растворяющийся в выделяющемся литии с образованием жидкого сплава, всплывающего на поверхность электролита, либо легкоплавкий компонент вводится в состав электролита, и в процессе электролиза компоненты сплава выделяются в жидком состоянии у катода, образуя сплав определенного состава (табл. 25). [c.383]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

Опыты по электролитическому выделению металлического ванадия велись пока, как указывалось, без успеха. Даже в зарубежной литературе, изобилующей часто в рекламных целях всякого рода патентами, нет патентов по электролизу ванадия если не считать одной работы [291], предлагающей применять сплав, Содержащий железо, ванадий и углерод, в качестве анода при электролизе раствора железного купороса. Катодное и анодное пространства при этом должны быть разделены диафрагмой, причем в катодном пространстве pH раствора поддерживается между 1,6 и 2,6, а в анодном — от 1,2 до 2,4. На катоде выделяется железо, а на аноде идет окисление металлического ванадия, который осаждается на дне ванны в виде феррована-дата. [c.126]

Значительный интерес представляет электролиз расплавленных солей с жидким катодом, для получения некоторых сплавов он аналогичен электролизу со ртутным катодом в водных растворах. При разряде металлов на жидком катоде процесс сопровождается деполяризацией за счет образования сплавов. Большое значение здесь имеет скорость диффузии выделяемого металла в катодный сплав. Если скорость электролитического выделения больше, чем скорость диффузии выделяющегося металла вглубь жидкого сплава, то часть металлов будет растворяться в электролите и всплывать или сгорать на поверхности его. Подбор плотности тока при электролизе с жидким катодом требует особого внимания. Для лучшей диффузии металла в сплав приходится применять перемешивание катодного сплава. Например, при получении свинцово-кальциевых сплавов на поверхности катода наблюдается образование коррчек, обогащенных кальцием их можно устранить путем перемешивания расплава (см. рис. 250). [c.412]

Бериллиевые бронзы, применяющиеся в настоящее время в большом количестве вследствие ряда их ценных свойств, обычно содержат около 2% бериллия. Для их анализа Малинек [7] рекомендует следующий метод 0,5—1,0 г сплава растворяют в 5 мл азотной кислоты (1 1). После выпаривания окислов азота раствор нейтрализуют аммиаком и снова подкисляют 1—2 мл азотной кислоты. Раствор разбавляют до 200 мл и определяют содержание меди электролизом. После выделения меди к раствору прибавляют 1—2 г твердого комплексона III и по охлаждении подщелачивают аммиаком по метиловому оранжевому. Осадок гидроокиси бериллия отфильтровывают через неплотный беззольный фильтр и тщательно промывают 1 о/ -ным раствором аммиака, содержащим 3 % нитрата аммония. После сжигания и прокаливания остаток взвешивают в виде окиси бериллия. Если надо определить только содержание бериллия, то не следует медь выделять электролизом. Поступают таким образом к раствору, полученному после растворения сплава, прибавляют 5—10 г комплексона и нейтрализуют аммиаком (при этом комплексон полностью растворяется). Умеренно подкисляют и после охлаждения осаждают бериллий аммиаком, как уже было описано. Аналогичную задачу решила также Горюшина [97]. После растворения бериллиевой бронзы и электролитического выделения меди она определяла бериллий в виде пирофосфата. Она применяла также маскирование меди комплексоном. В этом случае бериллий надо выделять двукратным осаждением в виде BeNH4P04. [c.114]

Электролитическое выделение чистого металлического германия 13 водных сред малоэффективно. Гораздо более перспективен метод юлучения сплавов германия путем электролиза водных растворов. Процесс этот до сих пор мало изучен, его аппаратурное оформление еще неясно, однако он очень заманчив, так как позволяет количественно выделять германий в 0,5%-ный сплав из растворов с низкой начальной концентрацией (но не менее 5 лг-.-г ). [c.354]

Теллур и водород. Водород непосредственно соединяется с теллуром при нагревании в соедгшение НгТе. Это же соединение можно получить действием кислот на сплавы теллура с магнием, цинком или алюминием, или при электролитическом выделении водорода на катоде из теллура. Соединение это неустойчиво и быстро разлагается при 0° или ка влажном воздуке особенно активно теллуристый водород разлагается под действием солнечным (или ультрафиолетовых) лучей ваиболее устойчив в красных лучах. При действии на растворы солей теллуристый водород осаждает многие металлы в виде теллуридов на воздухе медленно окисляется. Теллуристый водород легко сгущается в жидкость, кипящую цри—4°, и затвердевает при — 51,2°. Плотность жидкости при —17,7° равна 2,701 при —12,Г —2,681 и при —3,3° она составляет 2,649, тогда как для плотности газа дается величина 4,49 г/см . Реакция образования водородистого, теллура идет с поглощением- тепла Те рлстН" Н2=ТеН2 — —35 ООО кал. При горении водородистый теллур дает воду и теллуровый ангидрид. При переплавке в всдороде наблюдается понижение температуры плавления теллура на 0,15—0.2°. [c.530]

Хлористый палладий готовили растворением спектрально-чистого палладия в концентрированной соляной кислоте с последующим выпариванием. Нитрозохлорид рутения готовили путем выпаривания водного раствора гидроксихлорида рутения с избытком концентрированных азотной, а затем соляной кислот и последующим выпариванием [10]. Применялась дважды перегнанная вода и все реактивы тщательно очищались путем двойной перекристаллизации. Перед получением заданного сплава свежеприготовленную ванну предварительно разрабатывали электролитическим выделением осадка током 15—20 мА/см в течение 30 мин. Затем на платиновую подложку осаждали сплав током 6 мА/см в течение 1 часа. При этом получали плотные неосыпающиеся осадки в виде черни. Величина навески составляла 0,01—0,02 г. Анализ состава сплавов проводили путем определения палладия весовым методом (осаждение диметилглиоксимом), а рутения — по разности между весом сплава и количеством палладия в нем. Точность определения пал- [c.45]

Бериллий, магний. По вопросу об электролитическом выделении бериллия из неводных растворов опубликовано множество работ. Многие из них рассмотрены в книгах [108 142 148]. Почти во всех случаях были получены отрицательные результаты (в растворах ацетона, ацетилацетона, пиридина, хинолина и др.). Более успешными были исследования Г. Вуда и А. Бреннера [267], в которых было изучено электролитическое выделение бериллия из его соединений гидридов, алю-минийгидридов, борогидридов, гало-генидов. Последние растворялись в ацетоне, в ацетонитриле, бензоле, толуоле и др. Лучше всего бериллий выделялся из эфирных растворов. Таким же путем были подсучены сплавы бериллия с алюминием. [c.104]

При пропускании постоянного тока сквозь жидкие сплавы двух металлов обладающий большей электропроводностью, как правило, перемещается к катоду, а меньшей— к аноду. У интерметаллических соединений электролитическое выделение элементов нередко идет строго по закону электролиза, т. е. как у обычных солей. Например, при электролизе растворенного в жидком аммиаке Na4Pbg на катоде выделяются четыре атома натрия, а на аноде — девять атомов свинца. [c.488]

W. Geria h и F. S hweitzer [29] предлагают метод определения ртути в растворах, который основан на ее электролитическом выделении на тонкой оловянной фольге толщиной 0,01 мм, весом около 40 мг. Затем фольга анализируется в искре. Чувствительность определения 7 10 г. В качестве эталонов применяются сплавы Sn — Hg, поскольку во время электролиза Hg диффундирует в Sn, образуя сплав. [c.205]