Ароматические азотокисные радикалы

Для изображения ароматических азотокисных радикалов в химической литературе до последнего времени широко исполь- [c.6]

Таблица VI. 2. Спиновые плотности в ароматических азотокисных радикалах

Таблица VI. 3. Расчетные главные значения компонент -тензора ароматических азотокисных радикалов 71

Таблица 1.6. Изменение под влиянием заместителей в ароматических азотокисных радикалах [47]

Ароматические азотокисные радикалы [c.298]

Константы СТВ в ароматических азотокисных радикалах типа [c.299]

Таблица IX. 5. Константы СТВ в экранированных ароматических азотокисных радикалах

Равновесие (6) отличается от равновесия (5) лишь растворителем вместо н-гептана использовали бензол, способный образовывать я-комплексы с ароматическими азотокисными радикалами таким образом можно определить теплоту л-комплексообразо-вания. [c.371]

Алифатические и ароматические азотокисные радикалы обладают почти одинаковой реакционной способностью в реакции ингибирования сравнение 2 для некоторых молекулярных ингибиторов [27—28] и азотокисных радикалов показывает, что по своей реакционной способности эти радикалы почти не уступают хино-нам и значительно превосходят нитросоединения. [c.376]

У ароматических азотокисных радикалов большая реакционная способность (по сравнению с алифатическими) проявляется не [c.388]

В жидких растворах ароматических азотокисных радикалов при концентрациях меньше IO" моль1л, помимо азотной, проявляется также протонная СТС на различных группах протонов бензольных колец. Спектр ЭПР дифенилазотокиси приведен на рис. 29. Каждая [c.109]

В отличие от диалкилазотокисных ароматические азотокисные радикалы могут реагировать наряду с алкильными также и с перекисными. Так, константа скорости рекомбинации радикалов гОг этилбензола с дианизилазотокисными радикалами при 70 °С равна 12,4-10 л/(моль-с) константа скорости реакции гОг с обычным ингибитором, например ионолом, при тех же условиях значительно меньше и равна 2,5-10 л/(моль-с) [32]. [c.378]

Помимо водородных связей на радикальные жидкофазные реакции влияет ароматичность среды. Это было обнаружено многими исследователями и обычно приписывается я-комплексообразова-нию молекул и радикалов [67]. Образование я-комплексов изменяет реакционную способность частиц. Последнее наиболее четко проявляется в реакциях стабильных ароматических азотокисных радикалов [67, 72, 73]. Так, было показано [72], что константы скорости реакции дифенилазотокисного радикала с 2,6-ди-трег-бутил-фенолом намного меньше в бензоле и этилбензоле, чем в гептане, а энергии активации и предэкспоненциальные множители больше в ароматических растворителях. [c.396]

Аналогичные закономерности наблюдали также для замещенных дифенилазотокисных радикалов. Константы скорости и их температурные зависимости для реакции алифатического азотокисного радикала— 2,2,6,6-тетраметил-4-оксо-пиперидин-1-оксила в бензоле и гептане практически совпадали. По-видимому, 2,2,6,6-тетраметил-4-оксо-пиперидин-1-оксил не сольватирован из-за пространственного экранирования (реагирующий фенол тоже не образует я-комплексов с бензолом), тогда как ароматические азотокисные радикалы образуют я-комплексы, реакционная способность которых значительно ниже, чем несольватированных радикалов [c.396]

Можно было бы думать, что при л-комплексообразовании реакционная способность радикалов уменьшается вследствие чисто стерических эффектов. Однако эксперименталзьные результаты показали реакционная способность ароматических азотокисных радикалов в этилбензоле и мезитилене, в которых этильная (или ме-тильная) группы способны экранировать группу >Н—О радикала, и в бензоле, где экранирующих групп нет, практически одинакова. Это означает, что роль п-комплексов заключается не столько [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология