Ароматические соединения изображение

Существуют два способа изображения структуры ароматических соединений в виде формулы с сопряженными двойными связями (разд. 3.6) или в виде цикла со вписанной окружностью, символизирующей делокализацию я-электронов. Так, структуру молекулы бензола можно изобразить с помощью любой из трех приведенных ниже равноценных формул [c.66]

Многие ароматические соединения являются производными различных систем конденсированных бензольных колец. Простейшие представители этой группы — нафталин, антрацен и фенантрен — обладают типичными ароматическими свойствами. Примеры этих соединений, изображенных с помощью формул Кекуле, приведены ниже. Некоторые из полициклических ароматических углеводородов являются сильными канцерогенами, например, содержащийся в сланцевом масле бензпирен вызывает образование раковых опухолей. При этом, как пока- [c.305]

Чаще всего, однако, для изображения бензола и других ароматических соединений пользуются формулой Кекуле, имея при этом в виду, что свойства изображаемых в ней двойных п простых связей иные, чем в непредельных соединениях. [c.15]

Наглядное представление о я-электронном строении бензола можно получить, если мысленно наложить друг на друга изображения пяти канонических структур и учесть при этом те же коэффициенты. При этом становится ясно, что используя существующие методы изображения химической связи — черточки, пунктир и т. д. — практически невозможно достаточно точно изобразить строение бензола и других ароматических соединений. Поэтому химики в ряде случаев стали пользоваться для изображения формул ароматических соединений несколькими структурами, имея при этом в виду, что только их наложение дает истинное строение вещества в основном состоянии. [c.19]

Вторая формула— условно принятое упрощенное изображение бензольного кольца. Такая структура обладает особыми свойствами, которые будут рассмотрены при изучении бензола и других ароматических соединенней. [c.298]

Этот способ изображения позволяет сравнивать фосфазены с ароматическими соединениями с шестичленными кольцами. Особенно справедливо это для 1,3,5-триазинов [c.102]

Мейер и Байер предложили формулы, где использовались различные символические изображения, в которых шесть ненасыщенных валентностей были направлены в центр шестиугольника, как, например, в (12). Бамбергер внес существенный вклад в понимание природы ароматических соединений, когда предположил, что важнейшей особенностью таких" структур является число ненасыщенных валентностей, т. е. шесть [12]. Он приложил эту концепцию не только к бензолу и нафталину (13), но и к пирролу (14), где атом азота рассматривался как пятивалентный, причем две свободные валентности входили в секстет [13]. [c.285]

В соответствии с этим определением, мезоионные молекулы представляют формулами общего вида (9), в которых а, Ь, с, (3, е II Г — атомы и группы, составленные из подходящим образом замещенных атомов углерода или гетероатомов. Ограничения, накладываемые на атомы или группы а—Г в структуре (9), число возможных мезомерных структур (см. разд. 20.4.2) и связь мезоионных соединений (9) с другими гетероциклическими системами, имеющими тот же ст-скелет (10), обсуждены в обзоре [9]. Отметим в этой связи, что, согласно общепринятой точке зрения, пятичленные гетероциклические УУ-оксиды (и родственные /У-имины и илиды), примерами которых могут служить соединения (11) и (12), удовлетворительно изображаются с помощью единственной диполярной структуры соединения этого типа поэтому не относят к числу мезоионных. Первоначально предлагалось изображать мезоионные соединения структурами типа (13), однако это неопределенное изображение не привилось и предпочтительной является структура типа (9), которая символизирует делокализацию л-электронов по мезоионному циклу в сочетании с частичным положительным зарядом экзоциклическая группа (/) несет соответствующий частичный отрицательный заряд. Эта поляризация мезоионных соединений, при которой цикл стремится к структуре с секстетом электронов, привела к их описанию как ароматических соединений и рассмотрению аналогий со структурой тропона (14). Некоторые мезоионные молекулы действительно обладают свойствами, которые ассоциируются с классическими представлениями об ароматичности, однако из-за разнообразия свойств этой большой группы гетероциклов ныне вряд ли целесообразно описывать их как ароматические. [c.715]

Для тионафтена характерны обычные реакции замещения, свойственные ароматическим соединениям и направляющиеся в положение 3, в отличие от тиофена, в котором замещение происходит в положении 2. Указанное отличие можно объяснить на основании того, что в молекуле тионафтена сдвиг электронов, представленный на схемах III и IV, происходит преимущественно в направлении, изображенном на схеме III, так как при этом сохраняется бензоидный характер ароматического цикла. [c.113]

Попытки установить строение бензола, исходя из цепного строения его молекулы, приводили к выводу, что между углеро-дами должны существовать кратные связи. В 1865 г. А. Кекуле пришел к выводу, что бензол должен иметь кольцевое строение. В следующем году он выступил с идеей, что шесть атомов углерода, образующие замкнутую цель (бензольное кольцо), связаны друг с другом попеременно то одной, то двумя связями. Тогда же А. Кекуле высказал утверждение, что из такого строения можно вывести все производные, относящиеся к группе ароматических соединений. В своем учебнике (1867 ) он привел также следующие изображения строения бензола [c.147]

Недостаток его заключается в том, что даже при сравнительно простых соединениях приходится загромождать формулу большим количеством стрелок это относится, например, к изображению ароматических соединений. [c.157]

Им приходится пользоваться в случае очень сложных соединений—красителей и других многоядерных ароматических соединений, содержащих одновременно несколько функциональных групп, т. е. когда наши знания о распределении электронов по связям недостаточны в тех же случаях, когда распределение электронной плотности в молекуле более или менее ясно, следует пользоваться для изображения соединения одной формулой. [c.163]

При осуществлении непрерывного процесса хлорирования ароматических соединений в ядро возникают те же проблемы, что и при жидкофазном хлорировании парафинов. В хлораторах вытеснения, подобных изображенному на рис. 43, в, не удается избежать продольного перемешивания. Рекомендовано применение каскада таких реакторов, что снижает образование полихлоридов. [c.202]

В основе этих двух способов изображения органических молекул лежит реальное явление если электронная плотность в молекуле может быть распределена несколькими способами, то все эти способы будут осуш,ествляться, так как перераспределение ведет к выигрышу энергии, к стабилизации молекулы. В таком случае ни одно из возможных частных распределений электронной плотности не может отвечать реальной молекуле. Ей может соответствовать только некая гибридная формула, отражающая все возможности с различными долями вероятности, или набор граничных формул, отражающий все или по крайней мере главные из возможных способов распределения электронной плотности. Использование нескольких граничных формул особенно необходимо, когда два или несколько способов распределения электронной плотности не отличаются или мало отличаются по энергии. С этим мы встретимся при рассмотрении химии ароматических соединений. [c.47]

Дьюар предложил называть комплексы ароматических соединений с электрофильными веществами я-комплексами [106]. Предполагается, что в таких комплексах связь электрофильного реагента образуется за счет я-элоктронов ароматического ядра. Для таких комплексов Дьюар предложил изображение (XVIII), где А — любой электрофильный агент. Он считает, что все ароматические комплексы обладают в основном одинаковой структурой [107]. В соответствии с этим он должен был представить комплекс с НС1 н с системой HAI I в виде л -комплексов следующим образом (XIX, XX) [c.400]

Последовательность выполнения работы. 1. Построить дисперсионную кривую как это описано на стр. 47 п. п. 16—22. Полистирол относнтся к монозамещенному ароматическому соединению и в его спектре наблюдаются две интенсивные полюсы 700 и 760 см -. Зависимость между волновым числом и значениями шкалы длин волн можно принять линейной. Начальное деление 3,80, скорость записи спектра 4. Зеркальную заслонку открыть, когда на шкале длин волн будет деле пне 4,00. Конечное деление 9,00. 2. Сопоставить полученный спектр полистирола со спектром, изображенным на рис. 31, а. Построить дисперсиоиную кривую. 3. Заполнить кювету анализируемым веществом и снять спектр аналогично спектру полистирола. 4. Определить волновые числа всех полос поглощения исследуемого вещества. По сопоставлению с данными корреляционной таблицы сделать заключение относительно типа замещения ароматического ироизнодиого. [c.65]

Последовательность выполнения работы. 1. Построить дисперсионную кривую как это описано на стр. 47 п. п. 16—22. Полистирол относится к монозамещенному ароматическому соединению и в его спектре наблюдаются две интенсивные полосы 700 и 760 смГ . Зависимость между волновым числом и значениями шкалы длин волн можно принять линейной. Начальное деление 3,80, скорость записи спектра 4. Зеркальную заслонку открыть, когда на шкале длин волн будет деление 4,00. Конечное деление 9,00. 2. Сопоставить полученный спектр полистирола со спектром, изображенным на рис. 31, а. Построить [c.65]

В начальных упражнениях с формулами ароматических соединений в бензольных ядрах лучше писать все С- и Н-атомы. При упрош,енном изображении бензольных колец замеш,ающие атомы и 1 руппы необходимо отчетливо соединять с атомами бензольного ядра валентными черточками [c.9]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Сущестлование полиядерных ароматических соединений, подобных нафталину, заставляет нас обратить внимание на два важных обстоятельства Во-первых, ошибочно представлять нафталиновую п-электронную систему в виде двух кружков. В формуле бензола кружок представляет 6л-элект-ронов, а в формуле нафталина —только пять. Чтобы избежать этой путаницы, не следует применять кружок для изображения ароматических систем, кроме т х случаев, когда его значение не вызывает сомнений. [c.577]

Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества (температура плавления 65-70°С) -продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Ароматическое кольцо является монозамещенным (1600—2000 см ) и связано с электроотрицательным элементом второго периода периодической системы (полосы 688 и 755 см- ). Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С—0 —С (1250 см- ) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр г/юнс-стильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - г/мс-стильбен, но это жидкость, как и 1,1-ди-фенилэтилен. Тетрафенилэтилен плавится при 227 °С (слишком высоко). Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 °С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена (температура плавления 62,5 °С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-, которое приписывается примеси г/ анс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [c.192]

Экспериментально установлено, что значительный сольватохромный эффект характерен только для таких молекул с системой л-электронов, в которых распределение зарядов (а следовательно, и дипольный момент) в основном и возбужденном состояниях существенно различны. По этой причине растворители оказывают только относительно небольшое влияние на спектры поглощения в УФ- и видимом диапазонах многих органических веществ, в том числе ароматических соединений, лишенных электронодонорных и (или) электроноакцепторных заместителей, например бензола [21, 22], полиенов (например, ликопина [23], каротиноидов [24]), нолиинов (например, полиацетиленов [25]) и симметричных полиметиновых красителей [26—28, 292, 293], например изображенного ниже гептаме-тинового цианинового красителя (293]. [c.406]

Ацетатный путь биосинтеза, подробно рассматриваемый в следующей главе (см. гл. 29.1), схематично изображен на схеме (13). Типичный тетракетид орселлиновая кислота (32), впервые описанная в 1959 г., образуется, вероятно, путем последовательного взаимодействия по типу конденсации Клайзена стартового ацетатного звена с тремя малонатными звеньями в результате последовательно образуются связанные с ферментом тиоэфиры ацетоуксус-ной, триуксусной и тетрауксусной кнслот. Считается, что последний претерпевает затем циклизацию в реакции типа альдольной конденсации с последующим элиминированием воды (см. схему 13). Вследствие промежуточного образования поли-р-кетонов кислородсодержащие заместители в продукте циклизации могут размещаться у каждого второго атома углерода поэтому образующиеся таким путем ароматические соединения, например альтернариол (35), преимущественно являются производными резорцина. Характерное распределение атомов кислорода в молекуле часто маскируется в результате окислительных и восстановительных процессов, которые, в частности, приводят к таким метаболитам оосел- [c.359]

Между структурой, имеющей поделенную л-электронную пару, и атомом, обладающим свободной электронной орбитой, может, согласно Дьюару, иногда возникать частичная связь вследствие слияния соответствующих областей. Например, присоединение брома к олефинам можно объяснить образованием промежуточного комплекса, называемого тг-комплексом и возникающего в результате первичной атаки двойной связи ионом) ВгФ(а). л-Связь, схематически изображенная формулой (б), обусловливает образовани многочисленных комплексов между молекулами этиленовых (чаще ароматических) соединений и атомами, имеющими незаполненную электронную оболочку. Классическим примером комплекса, обра- [c.32]

Дезалкилирование. Ионный механизм. Допустив, что алкилирование ароматических соединений олефинами происходит в соответствии с механизмом, изображенным уравнением (34), мы должны предположить, что при более высоких температурах, при которых алкил-ароматические соединения становятся менее устойчивыми по сравнению с олефином и исходным ароматическим углеводородом, будет протекать обратная реакция (табл. 8-1). Об этом же говорят и многочисленные данные по дезалкилированию, в особенности результаты исследования крекинга кумола, который широко используется в качестве модельной реакции для еравнения каталитической активности (см. например, табл. 8-3). Исходя из кинетических факторов (стабильности различных ионов карбония) или из термодинамических соображений (зависимости констант равновесия от температуры—табл. 8-3), можно предположить, что легкость отщепления алкильных групп должна уменьшаться в такой последовательности [c.81]

В одной из теорий ориентации замещения ароматических соединений, основанной на концепции Вернера о частичном расходовании химического сродства (Флюршейм, 1902 г.), принималось, что некоторые атомы, как, например, пятивалентный атом азота КОз-группы, расходующий все свое сродство на соединение с атомами кислорода, развивает слабое сродство по отношению к углероду, тогда как, например, кислородный атом фенольной групны, связанный одной пз своих валентностей с водородом, сильно влияет на атом углерода, с которым он связан второй валентностью. Таким образом, атом углерода ароматического ядра может быть связан со своим заместителем либо связью с большим сродством, либо связью с малым сродством. В свою очередь этот атом наводит в остатке молекулы поочередно слабые и сильные связи (изображенные тонкими и жирными линиями). В первом случае атомы в орто-пара-положспиях обладают большим остаточным сродством (изображенным длинными пунктирными линиями) и, следовательно, опи более реакционноспособны во втором случае повышенной реакционной способностью характеризуются ета-положения. [c.31]

Бензол в соответствии с этим методом изображения представляют формулой (I) (см. также стр. 51). В последние годы предложены для бензола формула (П) и аналогичные формулы для других ароматических соединений. Соединения, содержащие небензоидные ароматические ядра, обычно изображают формулами с пунктирным кружком в цикле, например катион тропилия—формулой III, а анион циклопентадиенилия—формулой IV. [c.158]

В ароматических соединениях углерод-углеродные связи по своим параметрам занимают обычно промежуточное положение между связями С—С и С = С. Они отличаются (в этих пределах) большим разнообразием, вследствие чего формулы многих оргаяичеоких соединений, изображенные в виде систем с чередующимися простыми и двойными углерод-углеродными связями, имеют существенные недостатки. [c.121]

Некоторые из этих процессов включают реакции циклоприсоединения с последующим ретродиеновым распадом (ретрореакция Дильса— Альдера). Например, цмс-3,4-дихлорциклобутен можно синтезировать последовательностью реакций, изображенной на схеме (185) триметилгемимелитат получают при взаимодействии диме-тилацетилендикарбоксилата и метил-2 пирон-6-карбоксилата схема (186) [181]. Общность этих реакций заключается в том, что в обоих случаях возникает бензольное кольцо, однако в первом случае оно образуется как нежелательный продукт, в то время как во втором случае ароматическое соединение является целью синтеза. [c.130]

Для изображения гетероциклически соединений применяются упрощенные формулы, которые широко используются для цикланов и ароматических соединений, с указанием вида гетероатома (И). [c.190]

Концепция Кекуле о кольце из шести эквивалентных СН-групп в бензоле быстро стала общепризнанной. Внимание исследователей сосредоточилось на способе изображения дополнительных валентностей, котррый заменял бы чередование простых и двойных связей. Распространение получила центрическая формула (5), где эти валентности взаимно насыщают друг друга, действуя через центр (Армстронг, 1887 г,). Опираясь на центрическую формулу, Бамбергер в начале 1890-х годов утверждал, что специфический характер ароматических соединений связан с наличием шести единиц сродст- ва, причем впервые указал, что такие гексацентрические си- стемы могут существовать не только в шестичленных циклах. Гексацентрическая формула была распространена на пятичленные гетероциклы, такие, как пиррол, фуран (6), и на нафталин. Эти идеи предвосхитили в терминах доэлектронных представлений концепцию ароматического секстета электронов, [c.12]

Для согласования всего имеющегося экспериментального материала по межатомным расстояниям молекул органических соединений с теорией строения Бутлерова необходимо сделать одно неоднократно высказывавшееся и ранее допущение о возможности существования в ароматических соединениях не только одно- и двукратных связей, но и промежуточных — полуторных, обозначенных в нижеследующих схемах знаком Не будем говорить о характере этой связи, а постараемся показать взаим ное влияние атомов и возможность изображения любой молекулы одной единственной структурной формулой. Последнее, ко нечно, возможно только в том случае, e л и имеются экспериментальные данные по межатомным расстояниям, определенные с достаточно й точностью. Для изображения структурных формул ароматических соединений дo тa-точно использовать три типа связи простые, двойные и полуторные. При прочих равных условиях атомы, связанные этой последней связью, очевидно, располагаются на расстояниях, промежуточных между расстояниями, получающимися при простой и двойной связях. [c.337]

Типы реакционных устройств и их работа. Хлорирование ароматических соединений в ядро можно вести периодическим или непрерывным методом. Для периодического процесса применяют реактор с мешалкой и внутренним охлаждением, подобный изображенному на рис. 38, а (стр. 158), с тем изхме-нением, что внутри аппарата имеются полки для катализатора (железные стружки). [c.202]

Принятые в настоящее время в органической химии структурные формулы в подавляющем большинстве случаев правильно изображают действительное химическое строение молекул. Структурные форму.пы теории химического строения Бутлерова являются незыблемой основой изображения строения молекул. Однако принятые в настоящее время структурные формулы непосредственно не изображают взаимного влияния атомов в молекуле. Ограниченность изобразительных возможностей общепринятого языка черточек и точек не позволяет воспроизвести некоторые важные особенности химического строения и, прежде всего, взаимного влияния атомов и атомных групп в молекуле. Не следует забывать, что в рамках классического способа тганисания формул строение любого производпого бензола или другого ароматического соединения с равным правом мон ет быть выражено нри помощи любой из нескольких формул, ка[ , например, орто-ксилол, нитронафталин, пиридин и др. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология