Бимолекулярные реакции между валентно-насыщенными молекулами

Таблица 7. Кинетические данные о некоторых бимолекулярных реакциях между валентно-насыщенными молекулами

Скорость элементарной бимолекулярной реакции. Для вычисления скорости элементарной бимолекулярной реакции необходимо исходить из числа столкновений, при которых энергия системы превосходит некоторое данное значение. Это связано с тем, что для осуществления химической реакции энергия сталкивающихся молекул обычно должна превосходить некоторое минимальное значение, называемое энергией активации. Существование энергии активации обусловлено сам ой природой химических сил. Известно, что валентно насыщенная молекула при обычных условиях не может присоединить к себе какой-либо атом или радикал, поскольку при сближении этих частиц между ними возникает отталкивание С преодолением этого отталкивания и связана необходимость активации молекул (см. 10 и 11). Однако, помимо достаточно высокой энергии сталкивающихся молекул, для осуществления реакции необходимо также вполне определенное перераспределение энергии между различными степенями свободы сталкивающихся молекул, которое не учитывается при расчете числа столкновений Обозначим через Р вероятность того, что столкновение данного типа приведет к химической реакции. В общем случае Р зависит от энергии сталкивающихся частиц (относительной скорости и), от их взаимной ориентации (угла а) и состояния молекул. Вводя Р в подинтегральное выражение (9.16), для скорости бимолекулярной реакции будем иметь [c.130]

Бимолекулярные реакции между валентно-насыщенными молекулами 127 [c.127]

В табл. IV, 3 приведены данные о некоторых бимолекулярных реакциях между валентно-насыщенными молекулами. Обращают на себя внимание два факта энергии активации довольно высоки (30 ООО-Ь 40 ООО кал/л(оль), а стерические множители варьируют от 1 до 2-10-2. Первое обстоятельство легко объяснить. Для осуществления реакции необходим разрыв связи хотя бы в одной из [c.127]

Таблица IV,3. Некоторые бимолекулярные реакции между валентно-насыщенными молекулами

Примерами бимолекулярных процессов могут быть реакции, участниками которых являются свободные атомы или радикалы. Чисто гомогенные процессы между валентно-насыщенными -молекулами редки, так как они требуют значительных энергий активации. В энергетически более выгодном положении находятся частицы, обладающие уже готовой свободной валентностью,— атомы и радикалы. Процессы с их участием требуют, естественно значительно меньших энергий активации, и в этом основная причина того, что многие сложные реакции идут через элементарные стадии с участием свободных атомов и радикалов. [c.137]

В дальнейших исследованиях было выявлено большое разнообразие органических и неорганических отрицательных катализаторов и универсальность их действия [31—33]. Предположение Титова о возможности образования в каждом случае устойчивых соединений между веществами, катализирующими самые различные реакции, и отрицательными катализаторами , однако, не подтвердилось. Работа Титова определила направление исследований в этой области. В течение более чем двух десятилетий химики, пытаясь дать толкование подобным фактам, исходили из представлений о моно- и бимолекулярном характере взаимодействия обычных валентно-насыщенных молекул вещества с кислородом, полагая, что причина замедления скрыта в особенностях каталитического воздействия примесей на химический процесс. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология