Катализатор отрицательные

Проблемы поддержания необходимого давления в реакционном аппарате и создания в нем этого давления носят чисто конструктивный характер. Если эффективность процесса возрастает с увеличением давления, предел повышению рабочего давления в реакторе ставит лишь одновременное удорожание аппарата. Удачное конструктивное решение позволяет поднять допустимый предел давления и тем самым интенсифицировать промышленный процесс. Перепад давлений внутри реакционной зоны может быть вызван гидравлическим сопротивлением слоя катализатора. Отрицательный эффект последнего, однако, связан в основном не с созданием градиента давлений, а с увеличением энергетических затрат на движение потока. [c.262]

На активность и стабильность катализатора отрицательно влияет также натрий, попадающий на катализатор вследствие некачественной подготовки сырья крекинга. [c.115]

Существует ряд веществ, которые способны увеличивать скорость какой-либо химической реакции, сами в этой реакции не расходуясь. Вещества, изменяющие скорость химической реакции, количество которых в результате реакции не изменяется, называют катализаторами. Отрицательные катализаторы - вещества, понижающие скорость реакции - называют ингибиторами. [c.270]

Слишком -медленное добавление соли диазония к раствору катализатора отрицательно сказывается на выходе продукта реакции в связи с окислением одновалентной меди в двухвалентную. При слишком быстром добавлении образуются побочные продукты в виде смол, не перегоняющихся с водяным паром. . [c.468]

Кроме катализа положительного (ускорение реакций), известен отрицательный катализ (уменьшение скорости реакций). Катализаторы отрицательного катализа называются замедлителями, или ингибиторами . [c.91]

При иопользовании бинарных катализаторов отрицательный эффект может проявиться при более низкой концентрации металлов, чем при использовании индивидуальных соединений. [c.150]

То же самое наблюдается и на полностью выщелоченной прессованной таблетке (рис. 1, б), где водород также проявляет себя двояко. На остальных образцах прессованной таблетки, за исключением 10%-ного выщелачивания, водород увеличивает работу выхода электрона, заряжая поверхность катализатора отрицательно. [c.213]

Окись углерода заряжает поверхность цинк-хромового катализатора отрицательно, хотя на некоторых образцах (в частности, относящемся к рис. 4) окись углерода ведет себя двояко до 240° С заряжает поверхность положительно, выще 240° С — отрицательно. [c.85]

После первой же серии опытов в условиях наложения на катализатор отрицательного электрического заряда заметно возросла активность платины — выход серного ангидрида, не превышающий 80% в условиях без наложения электрического заряда на катализатор, достиг 87%. На этом уровне (отрезок аЬ) активность платины удерживалась в течение нескольких часов и в отсутствие электрического заряда на катализаторе. Если в какой-то момент времени Ь на катализатор дать положительный заряд, то активность его со временем падает по прямой Ьс. Однако при снятии напряжения в точке й катализатор продолжает работать на новом уровне, представленном прямой йе. Наложение в точке е на катализатор отрицательного напряжения снова по прямой е/ повышает активность платины до начального уровня к. [c.99]

Для возрастания скорости реакции нужно увеличить число активных молекул, что достигается . повышением 1 (увеличивается число молекул, обладающих большей энергией, чем средняя энергия молекул, участвующих в реакции) и добавлением катализатора (снижается энергия активации). Скорость химической реакции зависит, как известно, от присутствия веществ-катализаторов. Катализатор резко увеличивает скорость реакции и тем самым способствует осуществлению реакции, которая термодинамически возможна, но в отсутствие катализатора не происходит . Воздействие катализатора на химическую реакцию осуществляется путем промежуточного взаимодействия его с реагирующими веществами. С помощью положительного катализатора энергия активации понижается, и молекулы, обладающие меньшим запасом энергии, становятся реакционноспособными. Промежуточное взаимодействие с положительным катализатором открывает возможность нового реакционного пути, по которому данная реакция протекает с большей скоростью, чем без -катализатора. Если катализатор отрицательный, его присутствие замедляет или практически полностью. подавляет один из возмож.ных путей течения химической реакции. Подобная избирательность (селек- [c.272]

Алкидные смолы широко применяются для грунтовок и покрытий и представляют собой большей частью полиэфиры глицерина. Было, однако, обнаружено, что при замене глицерина другими многоатомными спиртами, например пентаэритритом, получаются смолы, лучшие по способности к высыханию и устойчивости к воде, но, правда, несколько более дорогие. Их производство может быть осуществлено в одну стадию из пентаэритрита, фталевого ангидрида и жирных кислот высыхающего масла. Экономически несколько более выгодным является другой способ, в котором в качестве исходного вещества применяются свободные жирные кислоты, а ке масло. Сначала масло подвергают переэтерификации пентаэритритом, большей частью в присутствии катализатора. Смолы, полученные вторым способом, несколько уступают по качеству смолам, приготовленным на жирных кислотах, так как содержат незначительные примеси катализатора. Отрицательно сказывается и более высокая температура реакции. Для синтеза алкидных смол применяют еще некоторые полиоксисоединения, например триметилол-пронан, но значение их пока невелико. [c.376]

Контроль за ходом реакции алкилирования ведут путем измерения бромного числа. Реакция заканчивается при значении бромного числа, равном нулю. Если бромное число не достигает нуля, необходимо добавить катализатор. Скорость снижения бромного числа, т. е. алкилирования, зависит от чистоты бензола и алкена, а также от активности катализатора. Отрицательным фактором является наличие в бензоле тиофена, который с хлоридом алюминия дает твердый неактивный комплекс. [c.29]

Автор внимательно просмотрел литературу по отрицательному катализу, стремясь уяснить его существенные признаки. Результат может быть резюмирован в немногих словах. По-видимому, существует явление отрицательного катализа, но не самостоятельные отрицательные катализаторы отрицательный катализ связан с наличием положительного катализа и появляется двояким образом с одной стороны, как торможение положительного катализа, с другой стороны, пря.мо, как положительный катализ, действующий при обстоятельствах, затрудняющих реакцию. [c.376]

Полагают, что каталитическая актив ность является следствием наличия на поверхности катализатора отрицательных зарядов, создаваемых особого рода взаимодействием компонентов катализатора. Считают вероятным, что заряды равномерно распределены по поверхности и что щелочные ионы образуют прочные связи с этими отрицательными точками, нейтрализуя их заряд. Приписывают значительную роль также блокирующему действию, выражающемуся в том, что ионы щелочей покрывают соответственно их диаметрам места, несущие отрицательный заряд, и тем самым препятствуют достижению молекулами углеводорода активных участков поверхности исследуемых образцов. [c.206]

X — Оез наложения поля (отрезки 6, й/. 1к) — на катализаторе отрицательный за >яд (отрезки bi , г ) ф — иа катализаторе положительны заряд (отрезки ие, е ) [c.193]

На механическую прочность катализатора влияет режим его изготовления и эксплуатации. Так, работы БашНИИ показали, что повышение температуры прокалки с 750 до 800° С при изготовлении катализатора способствует увеличению его прочности, в результате чего снижается его расход в условиях эксплуатации. Ухудшение прочностных свойств катализатора при пониженном температурном режиме прокалки объясняется, очевидно, усадкой частиц плохо прокаленного катализатора в зонах местного перегрева регенератора. На механическую прочность катализатора отрицательно влияет контакт горячего катализатора с неисиаренпым сырьем или водой, а также его повышенная закоксованность. [c.152]

В промышленности полимеризация смолообразующих компонентов осуществляется в присутствии кислых катализаторов Наличие в сырье воды увеличивает расход катализатора, а поэтому обязательна его сушка Пиридиновые основания, содержащиеся в сырье, вызывают увеличение расхода катализатора, отрицательно влияют на окраску получаемой смопы и снижают ее выход [c.327]

Процесс алкилирования бензола пропиленом со времени открытия реакции алкилирования в 1877 г. французским и американским исследователями Ш. Фриделем и Дж. Крафтсом и русским химиком Г. Г. Густавсоном интенсивно изучался с целью установления механизма реакции, выбора наиболее активного и селективного катализатора, создания промышленных установок. В настоящее время основное количество изопропилбензола в капиталистических странах (свыше 4 млн. т в год) получают ал-килированием бензола пропиленом в присутствии катализатора — комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами. Некоторое количество изопропилбензола получают алкилирова-нием бензола пропиленом с использованием в качестве катализатора серной кислоты, ортофосфорной кислоты на кизельгуре, молекулярных соединений фторида бора с кислородсодержащими соединениями. Процессы алкилирования в присутствии указанных катализаторов обладают существенными недостатками — высокой коррозионной способностью реакционной смеси, нереге-нерируемостью катализаторов, отрицательным влиянием на экологию среды вследствие накопления побочных продуктов и др. [c.3]

Преобладает мнение о кислотном характере катализаторов крекинга [5—7]. Однако имеются существенные расхождения во взглядах на природу и роль кислотных активных центров алюмосиликатов. Одни авторы считают действующим началом протонные бренстедтовские кислоты, другие — апротонпые кислоты Льюиса. Имеются также различные точки зрения на роль, которую играют кислотные центры в начальной стадии реакции. Томас [6], Р. Хепсфорд [7], Гринсфельдер и другие [8] в своих работах дали общую схему крекинга, основанную на образовании промежуточных соединений, содержащих карбониевые ионы. Но между этими авторами нет единодушия во взглядах на механизм образования иона карбония. Одни связывают образование иона карбония с отрывом катализатором отрицательного иона водорода от парафинов [c.153]

Для пятипромотированных катализаторов отрицательное влияние повышения давления на выход аммиака при указанных выше условиях значительно меньше. [c.121]

Из-за неблагоприятных результатов исследования, полученных при применении метода газо-адсорбциопной хроматографии, мы применили метод газо-жидкостной хроматографии. Вольф и Лоссе-[2] исследовали крекирующие катализаторы и получили хорошие результаты. В наших опытах в качестве неподвижной фазы была применена вода (0,2% вес.), так как применение обычных жидкостей,, таких, как диметилформам1вд или парафиновое масло дают на ванадиевых катализаторах отрицательные результаты. Применение большего количества жидкости нецелесообразно, так как она будет мешать действию полярной поверхности катализатора. В опытах был применен хроматограф Гиде с компенсационным самописцем со шкалой 0—2 мв. В качестве испытуемого газа была дана 0,i мл смеси SO2 —воздух в соотношении 3 1. Время удерживания отнесенное к 1 г катализатора, определялось по разности между временем выхода воздуха и временем выхода SOg. Испытанию- [c.179]

Как известно, кислоты Льюиса широко используются в качестве катализаторов получения из окисей алкиленов различных олигомерных продуктов — простых полиэфиров. Наиболее распространенными катализаторами этого типа являются комплексные соединения ВГз [4, 5]. Присутствие в простых полиэфирах остатков катализатора отрицательно сказывается на процесс получения уретановых эластомеров [6]. [c.11]

На цинк-хромовый катализатор отрицательное действие оказывает содержащаяся в газе влага. В заводских условиях наблюдалось временное снижение производительности установки, когда в систему включали заполненный свежим катализатором реактор, в котором до этого производилось восстановление катализатора. Вода, образующаяся при его восстановлении, вызывала в процессе синтеза временное отравление катализатора. Согласно теории Тэйлора и Кистяковского, вода и двуокись углерода более прочно удерживаются на поверхности окиси цинка, чем водород, и потому должны рассматриваться как катализатор-ные яды. Присутствующий в газе кислород тоже оказывает вредное действие, так как из кислорода образуется вода. Слишком большое содержание азота в газе приводит к образованию NHз и аминов. Недостаточно тщательное удаление щелочи при промывке осажденной 2пО приводит к образованию высших спиртов (что используется в процессе получения изобутилового масла). Образование диметилового эфира в качестве побочного продукта неизбежно, так как происходит под действием А12О3 (содержащегося в некоторых деталях реактора) и кизельгура, действующих как катализаторы реакции дегидратации. Поэтому большое значение имеет выбор носителя для катализатора. Практически не существует такого каталитического процесса, при котором материал носителя не оказывал бы влияния на катализатор. При описании гидрогенизации среднего масла в паровой фазе уже было показано, какое исключительное влияние оказывает носитель, например на протекание реакции гидрогенизации. [c.165]

Ароматические соединения можно ацилировать хлорангидридами кислот в присутствии каталитических количеств восстановленного железа или хлорного железа [ " ]. Несмотря на преимущество метода ацилиро-вания в присутствии малых количеств катализаторов, отрицательными являются нестандартность и нестойкость последних к влаге и воздуху. Нами изучено ацилирование ароматических соединений хлорангидридами кислот в присутствии бензоатов металлов и других солей органических кислот. Была проверена каталитическая активность бензоатов железа, цинка, никеля, марганца, меди, кальция. Из них активными оказались лишь бензоаты железа и цинка. Бензоаты металлов лак катализаторы реакции Фриделя—Крафтса выгодно отличаются своей устойчивостью к влаге и кислороду от ранее применявшихся катализаторов этой реакции и позволяют проводить реакцию в гомогенной среде. Нами исследовано бензоилирование бензола, толуола, ксилолов, анизола, нафталина и установлено, что оптимальными являются молярные соотношения углеводород хлорангидрид кислоты бензоат металла 2 1 0.0024. В этих условиях получены высокие выходы кетонов (55—91%). Контрольные опыты, проведенные без катализатора, дали отрицательный результат. С понижением температуры кипения ацилирующего агента (хлорангидрида кислоты) выходы соответствующих кетонов снижаются. При бензоилиро-вании анизола получен кетон с выходом 84%, а при капроилировании того же анизола выход кетона 55% еще ниже выходы при бутирилирова-нии и ацетилировании. Для повышения температуры реакции мы пытались провести ацетилирование в запаянных трубках (120—200°). Однако выход кетонов и в этих условиях не превышал 10—15% наряду с этим наблюдалось сильное осмоление. С целью проверки каталитического влияния кислотного остатка было изучено бензоилирование орто-ксилола [c.146]

Проведение поликонденсации при температурах ниже 170°С без катализатора отрицательно влияет на свойства отвержденных продуктов, так как в этом случае изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую проходит в недостаточной степени. Скорость изомеризации малеинатных звеньев в фумаратные [403] повышается при использовании азотсодержащих катализаторов (например, дигидразида щавелевой, пимелиновой и себациновой кислот), что оказывает положительное влияние на скорость сополимеризации полиэфиров с мономерами и свойства сополимеров (теплостойкость, твердость, модуль упругости и др.). [c.253]

Совершенно иная картина наблюдается при высокой температуре (450— 500° С) синтез аммиака достигает максимума вблизи стехиометрического состава, т. е. в условиях максимальных равновесных концентраций, а степень приблил ения к равновесию проходит через минимум. При высоких температурах увеличение содержания водорода приводит к повышению активности катализатора, что связано с уменьшением степени покрытия поверхности катализатора азотом, находящимся в равновесии с аммиаком и водородом газовой фазы. Указанное пологкение соответствует уравнению Тёмкина — Пыжева. Из сказанного видно, что наблюдается двойственное влияние водорода на активность катализатора отрицательное при низких температурах и положительное при высоких, что показано на рис. 1. Механизм влияния водорода на активность катализатора пока недостаточно выяснен, и эта проблема является предметом нашего исследования. Чем больше объемная скорость (меньше время контакта) и выше общее давление, тем значительнее отрицательное влияние водорода при низких температурах, т. е. более опти-мальпы составы азото-водородной смеси с меньшим отношением Нг N2 (табл. 2). [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология