Бимолекулярные реакции примеры

Как было сказано выше, для многих бимолекулярных реакций теория столкновений хорошо согласуется с опытными данными. Расчет эффективного диаметра столкновения, аналогичный проведенному в I этой главы для реакции между этила-том натрия и иодэтаном, для ряда реакций также дает удовлетворительные значения став- В табл. VII, 3 приведены примеры расчета для некоторых других реакций, в которых принимают участие метилат и этилат натрия. [c.186]

Расчет предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса по суммам состояния. Бимолекулярные реакции. Для примера рассмотрим хорошо изученную реакцию взаимодействия Н2 с 1а в газовой фазе [c.579]

Реакции второго порядка. К ним принадлежит больпшнстио бимолекулярных реакцш и некоторые тримолекулярпые реакции. Примером реакции второго порядка может служить реакция омыления сложного эфира щелочью. [c.330]

Оценка предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса по энтропии активации. Предэкспоненциальный множитель А можно оценить исходя из теории переходного состояния, не принимая каких-либо допущений о структуре переходного состояния. Для примера рассмотрим реакцию взаимодействия На с 2 с образованием Н1 в газовой фазе. Константу скорости бимолекулярной реакции можно выразить через энтропию процесса образования переходного состояния А5я и энергию активации Е . [c.581]

Вывод выражения для константы скорости химической реак ции рассмотрим на примере бимолекулярной реакции [c.146]

Рассмотрим для примера бимолекулярную реакцию, идущую в отсутствие катализатора по схеме [c.277]

Растворитель оказывает часто каталитическое действие, способствуя путем сольватации разделению ионов. Таким образом, растворитель благоприятствует спонтанной ионизации веществ в мономолекулярных реакциях и отрыву иона, отщепляющегося в переходном состоянии, при бимолекулярных реакциях. Примером может служить получение четвертичного производного пиридина при помощи бромистого метила в бензольном растворе (а), когда прибавление метилового спирта ускоряет превращение, которое при этом начинает подчиняться кинетическому уравнению третьего порядка, так как скорость становится пропорциональной концентрации пиридина, бромистого метила и метилового спирта. Действие метилового спирта здесь является в подлинном смысле каталитическим, так как он не участвует в реакции, а только способствует лабилизации связи С—Вг, сольватируя ион брома (б). Подобные эффекты часто наблюдаются при некоторых синхронных электронных переходах (см. стр. 327). [c.546]

Большинство химических реакций не являются простыми мономолеку-лярными и бимолекулярными реакциями, а представляют собой их комбинации. Это и объясняет появление столь сложных уравнений для константы скорости, как, например, уравнения (22-3) или (22-4). Даже реакция между водородом и иодом, которая в течение полувека служила классическим примером простой бимолекулярной реакции [уравнение (22-2)], на самом деле оказалась значительно сложнее. [c.380]

Графически зависимость (УП1-49) представляется прямой линией в системе координат п к/Т )— /Т. Тангенс угла наклона этой прямой к оси 1/Г равен —E/R, откуда можно рассчитать Е при условии, что известно значение т. Характер зависимости (Vni-49) рассмотрим на примере бимолекулярной реакции типа А + В —V С с использованием теории столкновений и теории активного комплекса. [c.219]

Метод приведения математической модели неизотермического ДЖР к безразмерному виду удобно рассмотреть на примере противоточного неизотермического реактора, в котором протекает бимолекулярная реакция второго порядка. Математическая модель процесса в этом случае имеет вид [c.169]

Рассмотрим отличительные особенности термической устойчивости ДЖР на примере бимолекулярной реакции. Кинетическое уравнение для скорости реакции применительно к участку колонны объемом Sdl имеет вид [c.173]

Не имея целью сколько-нибудь подробное рассмотрение проблемы связи между строением и химическими свойствами соединений, приведем здесь лить несколько примеров, относящихся к обменным бимолекулярным реакциям. [c.152]

Рассмотрим зависимость скорости реакции в растворе от свойств реагентов и растворителя, используя метод переходного состояния, на примере бимолекулярной реакции [c.593]

Пример. По заданной константе скорости бимолекулярной реакции построить теоретическую кривую зависимости концентрации от времени и определить величину среднеквадратичного отклонения ее от экспериментальной кривой. Расчеты провести по десяти экспериментальным точкам. [c.261]

Как видно, на этом примере можно проследить за изменением активационных параметров при переходе от некаталитической (ка) бимолекулярной реакции к каталитическим (к о и коц) тримолекулярным процессам. Величины констант, отвечающих уравнению (3.7), а также соответствующие активационные параметры приведены в табл. 19. Там же приведены константы скорости и активационные параметры реакции с имидазолом, для которой [c.95]

В большинстве случаев молекулярность реакции не совпадает с ее порядком. Уравнение скорости бимолекулярной реакции может, например, соответствовать реакции первого порядка, если одно из реагирующих веществ имеется в избытке, так что его концентрация в ходе реакции почти не меняется. Примером такой реакции может служить кислотный гидролиз эфиров [c.152]

Получим основное уравнение теории активного комплекса, касающееся константы скорости химической реакции. Сделаем это на примере бимолекулярной реакции типа АВ + 0 = Р. [c.289]

Примеры бимолекулярных реакций [c.251]

Рассмотрим для примера бимолекулярную реакцию, в которой превращение осуществляется в результате соударения двух молекул А и В. Упрощенный расчет числа соударений между молекулами А и В в единицу времени в единице объема, основанный на молекулярно-кинетической теории газов, дает [c.272]

Рассмотрим как пример уравнения двух последовательных бимолекулярных реакций [c.186]

Химические реакции разделяют по признаку молекулярности и по порядку реакции. Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременно взаимодействующих в элементарном акте химического превращения. Примером мономолекулярных реакций могут служить процессы радиоактивного распада атомов, диссоциация молекул 1г на атомы и др. Бимолекулярными реакциями являются Н-2 (г) + 1а (г) = 2Н1 (г) и обратная ей реакция этерификации [c.41]

Бимолекулярные реакции являются примером процесса, требующего встречи двух частиц. К этой же категории процессов относятся упругие соударения частиц, неупругие соударения, сопровождающиеся обменом энергией между частицами, захват элементарных частиц атомными ядрами. Для количественного описания всех таких процессов принято пользоваться понятием сечения процесса. [c.103]

Примером может служить только что рассмотренная схема (У.ЗО) каталитического превращения субстрата 5 в продукт Р. В этой схеме имеется бимолекулярная реакция, а именно образование комплекса катализатора Е с субстратом 5. Однако вследствие постоянства концентрации 8 в начальной фазе реакции эта стадия рассматривается как реакция первого порядка с кажущейся константой скорости [c.245]

Каталитические реакции бывают одностадийными (слитными) и многостадийными, проходящими через последовательные стадии, из которых одна является лимитирующей, т. е. стадией с наименьшей скоростью. Рассмотрим слитный механизм каталитического процесса на примере бимолекулярной реакции [c.180]

Предположение справедливо, если, как в предыдущем примере, скорость реакции больше, чем скорость диффузии в жидкой фазе. В случае большого избытка жидкой фазы бимолекулярная реакция может рассматриваться как реакция, протекающая но псевдопервому порядку. Скорость оценивается при помощи уравнения [c.473]

Тримолекулярные реакции изучены меньше, чем бимолекулярные реакции. Пример использования статистической модели дан в [84]. Более последовательные динамические расчеты требуют детальных сведений о поверхности потенциальной энергии для ионно-молекулярных систем. Даже для одной из простейших систем Не% Не + Не Не Не оказывается важным вклад резонансных квазисвязанных состояний [85]. Существенен учет зависимости потенциальной энергии от взаимной ориентации иона и молекулы в промежуточном комплексе [86]. Процесс конверсии атомарных ионов А" + А + А -> А + А, А + В + М -> АВ + М является простейшим и более изученным частным случаем тримолекулярной реакции. Тримолекулярные реакции с участием дипольных молекул рассмотрены в [97]. [c.340]

Наряду с этим многие очень медленные бимолекулярные реакции в растворах имеют скорость, сильно зависящую от природы растворителя. Классическим примером таких реакций может служить изученная Меншуткиным реакция между иодистым алкилом и триал-киламином с образованием иодистого тетраэтиламмония [c.352]

Разобрашый для бимолекулярной реакции пример, Называемый моделью активных соударений , позволяет Наглядно представить, из каких составляющих складывается константа скорости реакцнн. В частности, стала оче-видиой температурная зависимость константы — главным образом она отображается экспоненциальным членом е Вообще-то от температуры зависит н предэкспоненциальный множитель — за счет фактора соударений г. При повышении температуры растет кинетическая энергия молекул [c.75]

При низких температурах (до 500° С) происходят почти исключительно реакцип полимеризации олефинов, имеющие 2-й кинетический порядок. При высоких же температурах (выше 600° С), когда происходят преимущественно реакции распада, наблюдается обычно 1-й кинетический порядок. Изменение кинетического порядка реакции крекинга олефинов особенно подробно изучил Миценгендлер (90) на примере крекинга пропена. Указанный автор нашел, что при температуре 480° С и давлении в пределах 3—28 ат кинетика крекинга пропена подчиняется в первом приближении уравнению бимолекулярных реакций. При 620° С наблюдалось уже отступление от бимолекулярного характера кинетики крекинга. Наконец, при 600° С кинетика крекинга пропепа приблизительно подчинялась уже уравнению мономолекулярных реакций. Работы ряда других авторов (см. ниже) также подтверждают сделанное заключение. Поэтому можно сделать следующий общий вывод предварительного характера о кинетическом порядке реакции крекинга олефинов. Прв температурах ниже 600° С, особенно при повышенных давлениях, реакция крекинга олефинов подчиняется 2-му кинетическому порядку. При температурах же 600° С и выше реакция крекинга олефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. В соответствии с этим мы будем раздельно рассматривать кинетику крекинга олефинов, с одной стороны, нри температурах ниже 500° С и, с другой, — при температурах 600° С и выше. [c.131]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

Огромное большинство реакций прн ближайшем рассмотрении являются цепными реакциями (И. Н. Семенов). Это нередко вызывает отклонение их действительной. модекулярности от отвечающей простейшему суммарному уравнению (IV 2 доп. 3). В частности, наблюдаемая на опыте бимолекулярность реакции образования воды из элементов обусловлена именно ее цепным характером начало цепи дает (с энергией активации 45 ккал/моль) реакция Hj -f- Ог = 20Н, после чего цепь разветвляется по схемам ОН -f Нг = HjO + И, Н + Ог = ОН + 0, О + Нг = ОН + Н и т. д. Как видно из этих схем, число активных участников реакции (ОН, Н, О) последовательно возрастает, вследствие чего процесс протекает с самоускорением. Это и характерно для разветвленных цепных реакций, в отличие от неразветвленных, примером которых может служить рассмотренный в основном тексте синтез хлористого водорода. [c.257]

В элементарных актах, протекающих с изменением электронных термов системы и получивших название неадиабатических, изменения квантовых чисел и электронной плотности происходят скачкообразно, например при изменении мультиплетности или в результате поглощения квантов /гv. Особенности каждого элементарного акта определяются числом молекул, участвующих в нем, их строением и характером реакционных центров. Рассмотрим некоторые общие закономерности элементарного акта на примере адиабатической бимолекулярной реакции типа А + В О + Е, протекающей в газовой фазе. Молекулы реагентов, находясь в тепловом хаотическом движении, периодически сталкиваются между собой. При столкновении может происходить перераспределение энергии как между сталкивающимися молекулами, так и по внутримолекулярным степеням свободы движения в молекуле. Отдельные молекулы могут переходить в энергетически возбужденное состояние. Тепловое движение столь интенсивно, так велика частота столкновений, что в системе практически мгновенно устанавливается равновесное распределение молекул по энергиям и можно пользоваться уравнением Больцмана (см. 96) [c.558]

Пример 8. Разложение газообразной иодистооодородной кислоты является бимолекулярной реакцией, энергия активации которой Е= М - 0 дж кмоль. Реакция протекает при 566,2 К, диаметр молекулы Н1 й, вычисленный по вязкости, равен 3,5-10- м, концентрация иодистого водорода — 1 кмоль1м . Определить константу скорости при 566,2 К. [c.315]

Бимолекулярная реакция может протекать по стадиям, молекулярность которых может быть различна. В качестве примера можно привести процесс разложения оксида азота (V) ЫгОз, описываемый уравнением 2Ы205 = 4М02 + 02. Эта реакция осуществляется в две стадии [c.130]

Молекулярность реакции определяется числом молекул одновременно сталкивающихся и приводящих к химическим пре вращениям. Взаимодействия подобного рода носят название эле ментарного акта химического превращения. Как ввдно, молеку лярность реакции, в отличие от порядка, имеет вполне определен ный физический смысл. Например, реакция 2 = 21 — мономоле кулярная, так как в основе ее лежит распад исходного вещества реакция 12+Н2 = 2Н1 — бимолекулярная. Реакция рекомбинации атомов водорода в молекулу с участием третьей частицы является примером тримолекудярной реакции (Н+Н+М =Н2+М). Молекулярность более высокого порядка не встречается, так как одновременное столкновение четырех частиц почти невероятно. [c.11]

Параллельно с развитием методов экспериментального исследования развиваются методы теоретического анализа динамики элементарных бимолекулярных реакций. Эти исследования основываются на анализе методами классической или квантовой механики движения системы атомов на поверхности потенциальной энергии. Ниже приводится общая методология этого анализа в полукласси-ческом варианте, когда само движение описывается уравнениями классической механики, но начальные состояния реагирующих частиц задаются в соответствии с законами квантовой механики, т. е. используется дискретный набор начальных колебательных и вращательных состояний для многоатомных частиц. Рассмотрение проводится на простейшем примере реакции атома с двухатомной молекулой [c.116]