Насыщение валентности

Простейшим представлением в теории химической связи, по-видимому, является понятие валентности, называемой также емкостью насыщения. Валентность элемента в данном соединении определяется как отношение его истинного ато.много веса (массы) к соединительному весу в данном соединении [c.294]

Для правильного понимания этого процесса необходимо учесть, что различные атомы поверхностного слоя адсорбента находятся отнюдь не в одинаковых условиях. Поверхность твердого тела, а в особенности хорощего адсорбента, не является гладкой, а имеет многочисленные ультрамикроскопические выступы и углубления. Степень насыщенности валентных сил атомов, расположенных на различных участках поверхности, различна, а следовательно, неодинакова и способность к взаимодействию с атомами и молекулами окружающего газа. Наиболее активные участки поверхности особенно энергично адсорбируют молек-улы данного газа или пара, причем вид газа, его химические свойства имеют первенствующее значение, т. е. адсорбция в данном случае специфична. Адсорбция при этом сопровождается выделением значительного количества теплоты, далеко превосходящего теплоты конденсации и отвечающего тепловым эффектам химических процессов. Такую адсорбцию называют химической адсорбцией. [c.371]

В других методах ( 39, 40, 42, 43) непосредственно учитывалось различие состояния атома или связи в зависимости от характера насыщения валентностей (например, путем различия первичных, вторичных и третичных атомов углерода и соответствующих связей). Сюда относится в первую очередь метод Татевского а также ряд других схем расчета. [c.215]

Адсорбционная теория пассивности. Основной механизм защиты металлов, согласно адсорбционной теории пассивности, заключается в насыщении валентностей поверхностных атомов металла путем образования химических связей с адсорбирую- [c.63]

Неаддитивный член Днз предполагается малым для атомов молекул с насыщенными валентными связями и поэтому часто не учитывается. Можно ожидать, что он будет очень большим для атомов с неспаренными электронами. Это действительно имеет место при высоких температурах в диссоциированных газах, где межмолекулярные силы являются химическими валентными силами, проявляющими эффект насыщения (два атома водорода Н могут сильно притягиваться друг к другу и образовывать молекулу Н2, но тогда третий атом Н не будет сильно притягиваться). Подставляя (2.75) в выражение для Qз, а дз, р2 и 01 — в уравнение (2.62), после некоторых алгебраических преобразований для С получим следующие выражения [c.42]

Следует отметить, что так как обрыв цепи представляет собой насыщение свободных валентностей, то он, строго говоря, всегда должен осуществляться с участием двух свободных радикалов. Поэтому необходимо ясно представлять себе, что и в рассмотренных случаях обрыва па поверхности и обрыва в объеме на нримеси образовавшиеся малоактивные радикалы в конце концов насыщают свои свободные валентности путем взаимодействия либо с другими такими же малоактивными радикалами, либо с активными радикалами цени. Таким образом, то, что выше было определено как обрыв с участием одного радикала, на самом деле также представляет собой насыщение валентностей двух радикалов. Происходит это, одиако, в две стадии, из которых первая — образование малоактивного радикала — является наиболее медленной и потому определяющей стадией процесса обрыва. [c.67]

Силы притяжения между молекулами с насыщенными валентными связями могут иметь различную природу (природа этих связей еще мало изучена). Наиболее просто поддается количественному описанию сила взаимодействия (притяжение) между молекулами-диполями [c.107]

Радикал может исчезнуть и в результате реакции с другим радикалом, приводящей к образованию электронной пары и насыщению валентности. Скорость обрыва цепей в этом случае пропорциональна произведению концентраций радикалов (квадратичный обрыв). Если в результате реакции радикала с молекулой получаются два или более радикалов, то цепь разветвляется. Так, атом водорода, реагируя с молекулой кислорода, дает радикал ОН и радикал "О" (атом кислорода). Очевидно, этот процесс приводит к тому, что первичная цепь разветвляется и получается три цепи. [c.318]

Порядок составления формулы сульфата Ре(III) несколько сложнее. Рекомендуется выписать налево столбиком друг под другом два иона железа, а направо тоже столбиком друг под другом два иона серы, затем связать между собой ионы железа и серы через ионы кислорода, учитывая, что шесть валентностей трех ионов кислорода распределяются поровну между тремя ионами серы, то есть на каждый ион серы придется по две валентности. Затем насытить оставшиеся валентности серы ионами кислорода. Проверить чередование зарядов и полное насыщение валентностей в полученной формуле. [c.44]

Имеется и другой взгляд на причину пассивации металлов, согласно которому она обусловлена слоем адсорбированного кислорода или какого-либо другого окислителя. Считают, что при адсорбции происходит насыщение валентности поверхностных атомов металла, что и приводит к снижению его химической активности. [c.149]

Для описания ситуации, когда атом соединяется с максимально возможным для него числом других атомов, часто используется термин насыщение валентности. Во всех примерах, рассмотренных в данном разделе, образование соединений происходит с насыщением валентностей атомов. Теперь мы перейдем к обсуждению другого типа ковалентной связи, когда это условие не обязательно и, следовательно, когда имеет место образование соединений с ненасыщенными валентностями. [c.119]

Мы уже знаем, что на поверхности жидких и твердых веществ существуют несбалансированные силы. В частности, на поверхности твердых веществ имеются несбалансированные силы, обусловленные неполным насыщением валентных потребностей поверхностных атомов. Вполне естественно поэтому, что такие поверхности взаимодействуют с прилегающими к ним фа- [c.496]

Образование валентно-насыщенных соединений в химических реакциях осуществляется через различные промежуточные соединения (интермедиаты), многие из которых являются валентно-ненасыщенными химическими реагентами, т. е. свободными радикалами, катионными или анионными формами молекул. Образование всех этих химически активных частиц, обладающих неполным насыщением валентности атома, требует затраты энергии. Свободные радикалы имеют одну, две или больще неиспользованных [c.394]

Дисперсионные силы имеют универсальное значение для внутри- и межмолекулярных взаимодействий атомных групп п молекул с насыщенными валентными связями. [c.58]

Известно большое число соединений с кратными связями, которые склонны к полимеризации, протекающей путем насыщения валентностей исходных мономерных молекул в результате разрыва в них кратной связи [c.282]

При адсорбции насыщенной молекулы с простой связью может произойти диссоциация молекулы на два радикала, один из них насыщен валентностью поверхности, валентность другого остается свободной при десорбции его в объем будут поставляться свободные радикалы. [c.93]

Или, что то же самое, почему мы обнаруживаем СН4, но не СН5 или СНб Это явление может быть названо явлением насыщения валентных сил. Его объяснение, очевидно, приобретает основное значение в любой теории химического взаимодействия, хотя известны многие случаи, представляющие исключения (например, образование СО и СО2). Кроме того, теория должна объяснить, почему некоторые атомы многовалентны, и установить связь между этим свойством и положением атомов в периодической таблице. [c.14]

Таким образом, в молекуле все четыре валентные X- и р-орбитали каждого атома должны быть заняты электронами—ни одна из них не остается вакантной. Они могут превратиться в сг-и тГ Связывающие орбитали либо остаются несвязывающими орбиталями. Каждый атом способен образовывать не более двух я-связей, поскольку перпендикулярно оси ст-связи может располагаться не более двух р-орбиталей. Следует отметить, что атомы элементов VII, VI, V и IV групп периодической системы обычно имеют в ковалентных молекулах соответственно три, две, одну или ни одной пары несвязывающих электронов. Это объясняется наличием у атома определенного числа валентных электронов разность между числом 8 и числом валентных электронов указывает минимальное число ковалентных связей, необходимых для насыщения валентности данного атома, или, другими словами, для полного использования его валентных 5-и р-орбиталей. Например, фтор, относящийся к VII группе, обычно образует одну ковалентную связь и имеет три неподеленные пары, а кислород, относящийся к VI группе, образует две ковалентные связи и имеет две неподеленные пары. Впрочем, число неподеленных пар может увеличиваться в результате переноса электронов (каждый электрон, приобретаемый атомом за счет электронного переноса, уменьшает на единицу число ковалентных связей и увеличивает на единицу число неподеленных пар данного атома) и, наоборот, уменьшаться вследствие образования донорно-акцепторной связи, как это описано в следующем разделе. [c.121]

Механизм адсорбции подобен механизму абсорбции, поскольку в их основе лежат проявления одних и тех же молекулярных сил. На поверхности твердых веществ имеются несбалансированные силы, обусловленные неполным насыщением валентных связей поверхностных атомов. Вполне естественно поэгому, что такие поверхности взаимодействуют с прилегающи ми к ним фазами. Это взаимодействие может проявлять ся либо как физическая адсорбция, либо как хемосорбция Ненасыщенные валентные связи поверхностных атомов и на личие неровностей на поверхности обусловливают хемосорбцию Энергия хемосорбции обычно составляет 170—420 кДж на моль адсорбированного вещества, т. е. хемосорбированный слой довольно устойчив. [c.87]

Обрыв цепи. Процесс, приводящий к насыщению валентности конечного шена макрорадикала, не сопровождаю-пщйся образованием новых радикалов, называется обрывом цепи. Обрыв цепи может происходить различными путями, и зависимости от активности макрорадикала, его размера и строения, вязкости среды, температуры, состава реакционной .меси и т. д. [c.123]

Так как новых радикалов на этой стадии не образуется, то уравнение (4) отражает стадию обрыва цепи. Цепь обрывается при столкновении двух любых радикалов, поскольку в таких реакциях образуются молекулы с насыщенными валентностями, а новых радикалов не гюлучается. Так, обрывом цепи могут быть следующие взаимодействия [c.210]

Пожалуй, наиболее перспективным и важным направлением исследований неорганических веществ на структурном уровне является изучение закономерностей, обусловливающих специфику химических связей в монокристалле при различных способах заполнения и уплотнения узлов кристаллической решетки. Значение этих исследований в конечном счете определяется необходимостью получения твердых тел, свойства которых были бы обусловлены не столько характером связей между монокристаллами в поликристаллите, сколько химическим строением гигантского монолита — монокристалла с любым заданным заполнением и уплотнением узлов кристаллической решетки вплоть до идеального кристалла как единой замкнутой квантово-механической системы с минимумом свободных валентностей на поверхности. Идеал — всегда есть цель, к которой приближается реальность. И ничего нет фантастического в том, что касается создания макромолекул, полностью идентичных обычным молекулам с полным внутренним взаимным насыщением валентностей. Но это — только одна задача она диктуется требованиями создания тел с особой механической, жаро- и противокоррозионной прочностью. Сотни других задач связаны с получением тел с заданным числом и характером дефектов решетки решение этих задач позволит получать твердые тела с нужными химическими и физическими свойствами. [c.274]

Сравнение состава различных металлоорганических соединений позволило Э. Франкланду сделать вывод, что атомам присуща определенная емкость насыщения , тем самым он впервые ввел понятие валентности. Правда, среди рассматривавшихся им атомов с определенной емкостью насыщения (валентностью) не было углерода. Может быть, именно из-за этого идеи Э. Франкланда не получили вначале широкого отклика среди химиков, внимание которых было привлечено к спорам о строении органических соединений. [c.243]

Гидроксисульфат. Составить молекулярную формулу гидроксисульфата, в которой две валентности кислотного остатка 804- насыщены двумя одновалентными остатками гпОН+Ч Затем в структурной формуле серной кислоты заменить два символа водорэда развернутыми формулами остатка гпОН+ в виде Н—О—2п—. Во всех случаях проверить чередование положительных и отрицательных зарядов и полноту насыщения валентностей. [c.46]

Межмолекулярные (вандерваальсовы) силы проявляются при взаимодействии между молекулами с насыщенными валентностями энергия вандер-ваальсова взаимодействия лежит в большинстве случаев на два порядка ниже, чем энергия химических связей, и составляет несколько килокалорий [c.176]

Для кремния, который имеет валентность 4 и может образовать четыре связи с прочностью 1, можно ожидать образования связей Si—О—Si, не обладающих избыточной энергией. И действительно, устойчивость поликремневых кислот вплоть до предельного содержания в них ЗЮг такая же, как и устойчивость самой кремневой кислоты. С другой стороны, прочность IV2 для четырех эквивалентных связей сера — кислород (валентность 6 для серы) приводит к сумме 3 для S—О—S, к вдвое большему отклонению от значения 2, требующегося для насыщения валентности кислорода в случае Р—О—Р. Ниже приведены экспериментально найденные значения количества теплоты, выделяющейся при гидролизе трех дикислот и соответствующего окисла хлора I2O7 (со всевозрастающим отклонением от электронейтральиости) [c.228]

В основе многих специфических видов коррозии лежит явление ласснвации, т. е. самопроизвольный переход металла в пассивное инертное состояние в данной коррозионной среде. Наблюдая за явлением пассивации железа в азотной кислоте, еще Фарадей предположил, что пассивность железа обусловлена субмикроскопически тонкой пленкой оксида или насыщением валентностей поверхностных атомов металла кислородом. Подобное объяснение сохраняет свою силу и для объяснения пассивного поведения железа, хрома, никеля и их сплавов. В ряде случаев для перехода металла в пассивное состояние достаточно хомосорбированного монослоя (или даже доли его) кислорода. Однако пассивность для ряда металлов может возникать при образовании толстых слоев оксидов (Т1, А1) ли продуктов коррозии (РЬ, 8п, 2п). [c.32]

Запишите электронные формулы для следующих ковалентных веществ НС1, I4, H2S, NI3, Р2Н4. основываясь на предположении, что в каждом из перечисленных случаев происходит насыщение валентности. [c.126]

В дефектных кристаллах другого типа, где имеется избыток одного из компонентов, также образуется избыток или, наоборот, дефицит валентных электронов. Например, если хлорид натрия кристаллизуется из расплава Na l, в котором содержится небольшое количество металлического натрия, в кристаллическую решетку местами встраиваются не ионы, а атомы натрия. Там, где это происходит, возникает избыточный электрон по сравнению с числом электронов, необходимых для насыщения валентности. Образующийся кристалл обладает поэтому необычными электрическими и магнитными свойствами, а кроме того, нередко меняет окраску по сравнению с кристаллом чистой соли. [c.183]

Ковалентная связь, кроме направленности, обладает еще свойством насыщаемости той валентности, которую создают две орбитали соседних атомов. При этом образование о-связи сопровождается почти полдым насыщением валентности, тогда как тс-связь имеет остаточное химическое сродство (индекс свободной валентности ИСВ). [c.28]

Мы рассмотрели вак-дер-ваальсово, нехимическое взаимодействие электронных систем. Отталкивание, т. е. положительный член в выражении для потенциала межмолекулярных сил (например, член, пропорциональный в (4, 2)), проявляется лищь на малых расстояниях. Происхождение этого отталкивания, наглядно интерпретируемого как невозможность пространственного совмещения двух электронных систем, раскрывается квантовой механикой. Отталкивание систем с насыщенными валентностями характеризует насыщаемость химических связей. Рассмотрим взаимодействие молекулы Из с атомом И. Спины электронов в На антипараллельны. Имеем [c.196]

Расширенная формулировка проблемы. Известно, что некоторое органическое соединение имеет брутто-формулу СеНюО. Соединение химически индивидуально. Требуется определить структурную формулу соединения учет динамических и колебательно-вращательных форм не обязателен. Структура удовлетворяет правилам насыщения валентностей и находится в электрически-нейт-ральной форме. Таким образом, различные ионные и радикальные формы должны быть исключены из рассмотрения. Для установления структуры соединения следует применить спектроскопию ЯМР. Предполагается, что соединение растворимо в стандартных органических растворителях и имеется в количествах, достаточных для регистрации стандартных спектров ЯМР. [c.245]

Адсорбированный радикал, находящийся в состоянии слабой гомеополярной связп с поверхностью, сохраняет свою свободную валентность ненасыщенной, а в состоянии прочной гомеополярной связи перестает быть радикалом и насыщает свою свободную валентность свободным электроном решетки. При ионной связи адсорбированного атома А с решеткой адсорбента L адсорбционными центрами служат ионы поверхности кристалла. Ионная связь, так же как и прочная гомеополярная, представляет собой состояние с насыщенной валентностью. Следовательно, свободный радикал в объеме остается радикалом на поверхности только в случае образования слабой гомеополярной связи [153], или, как считает Воеводский [155], гетерогенный радикал типа Н. ..L представляет собой атом И, потерявший 20% своей активности. Вероятно, все эти связи легко переходят друг в друга. [c.51]

Антипар аллельная ориентация спинов связующей электронной пары обусловливает насыщение валентных сил. Неспаренные электроны могут участвовать в образовании го-меополярной связи, поэтому число образуемых атомом ковалентных связей (ковалентность атома) равно числу имеющихся в атоме электронов с неспаренными спинами (см, табл. 2.1). [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология