Полимеризация бутадиена в газовой фазе

Диеновые углеводороды 1,3-бутадиен (дивинил) и 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен) могут содержаться в сжиженных газах, полученных при разделении газов крекинга и пиролиза. Диеновые углеводороды обладают способностью полимеризоваться в жидкие каучукоподобные и твердые полимеры с молекулярным весом до 400 ООО. Интенсивная полимеризация в газовой фазе начинается при температурах свыше 60—75 С. В растворах углеводородов интенсивная полимеризация бутадиена начинается уже при 40 ч- 60° С. [c.44]

Жидкий бутадиен-ректификат подается в трубчатые испарители, находящиеся на испарительной станции. Газообразный бутадиен поступает в полимеризатор 4 — горизонтальный аппарат емкостью 40 м . Циркуляция газа, осуществляемая с целью отвода теплоты реакции полимеризации, создается газодувкой 7. Поглощение теплоты реакции происходит в водяном трубчатом холодильнике 3. Из сборника 1 в циркулирующий газ вводится пластификатор, необходимый для придания каучуку требуемой пластичности. Схема горизонтального аппарата для полимеризации бутадиена в газовой фазе приведена на рис. 158. [c.413]

Более подробное изучение термической циклодимеризации бутадиена-1,3 показало, что основная реакция сопровождается побочным процессом полимеризации. В случае циклодимеризации бутадиена в газовой фазе при 400 °С полимеризация не стрль сильно выр ажена [5], а при жидкофазном процессе необходимо применять добавки, ингибирующие полимеризацию [6]. При реакции в автоклаве (6 ч при 160°С) с добавлением 5—10% (масс.) диэтиламйна достигается 97,4%-ная селективность димеризации при степени, превращения бутадиена, равной 63% [6]. Изучение кинетики (рис. 1) показало второй порядок реакции по бутадиену [6]. [c.19]

Если известно, что соединение быстро реагирует с радикалами, влияя на скорость реакции, то можно сделать вывод, что оно содержит радикал. Например, ДФПГ подавляет полимеризацию мономерных олефинов, таких, как стирол. Следовательно, процесс полимеризации включает радикалы в виде промежуточных продуктов, и они захватываются ДФПГ. В растворе иод, хиноны, кислород, сера и многие другие вещества можно использовать как акцепторы радикалов. В газовой фазе можно использовать бутадиен радикалы связываются с диеном, образуя продукты, которые димеризуются. Димеры могут быть выделены и идентифицированы. [c.33]

Бутадиен-1,3 Полимер Na жидкая и газовая фазы, 30—50° С. Скорость полимеризации хорошо очищенного бутадиена одинакова в обеих фазах (62]. См. также [8] Na, диспергированный в углеводороде 60—110° С. Выход 50% [63] Na, в виде геля нанесен на вату жидкая фаза, нагревание в течение 3 дней. Выход 96—98% [64]. См. также [65] Na (промышл.) [66] Na 30—86° С [67] Na с добавками РеаОз (10%) или MgO (10%), ускоряющими процесс [68] Натрийнафталин в толуоле или кумоле с добавками тетрагидрофурана, от —50 до -35° С [69] [c.28]

Процесс радиационной модификации поверхности обычно осуществляется облучением материала или изделия в контакте с прививаемым мономером или олигомером. Применительно к резинам этот вид модификации разработан мало. Описан способ повышения озоностойкости резин на основе СКИ-3 путем поверхностной прививки винилхлорида [80] имеются сведения о прививке метилметакрилата и винилацетата из газовой фазы к бу-тилкаучуку и винилхлорида к бутадиен-нитрильным каучукам [81]. Разработан процесс газофазной привитой полимеризации на поверхности тканей и волокон с целью повышения их адгезии к резинам. В текстильной промышленности этот процесс применяется для радиационной модификации поверхности синтетических волокон с целью улучшения прокрашиваемости, несминае-мости, водоотталкивающих свойств и т. д. [82, 83], причем в США и Японии он реализован в полупромышленном масштабе [84]. [c.220]

На этом основании авторы делают вывод, что на состав изомеров, получаемых ими в ходе реакции, идущей в течение непродолжительного времени, изомеризация не может оказать заметного влияния. Иными словами, полученные ими изомеры V и VI обязаны своим образованием не взаимным превращениям изомеров, а непосредственному присоединению H I к соответствующим связям в бутадиене [65]. На основании изложенных общих представлений можно было ожидать, что в присутствии катализаторов, способствующих быстрому достижению равновесия, главным продуктом реакции будет 1-хлорбутен-2, тогда как при быстром проведении реакции в отсутствие катализаторов и при недостатке НС1 в основном образуется З-хлорбутен-1 (см., например, [65]). На быстроту достижения равновесия влияет предварительное введение в реакционную смесь одного из продуктов реакции. Так, для получения преимущественно 1-хлорбутена-2 реакцию ведут в среде 3-хлор-бутена-1 [66, 67] в присутствии солей тяжелых металлов (Hg, u, Fe, Zn, Bi) [66—68] или сильных кислот [67, 69]. Рекомендуется добавить ингибитор полимеризации (гидрохинон) [66]. В этих условиях соотношение хлорбутенов составило [66, 671 69—78% для изомера V и 22—31% для изомера VI. Если реакцию ведут в газовой фазе пропусканием эквимолярной смеси реагентов над активированным углем при 120° С, то соотношение хлорбутенов (V VI) равно 2 1 [70]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология