Радиационно-электрохимические процессы

Основными составляющими радиоактивного излучения являются нейтроны, протоны, дейтроны, а-частицы, -частицы и -у-излуче-ние. Радиационные эффекты сводятся к действию излучения на металлы, коррозионную среду и процесс их взаимодействия, т. е. на электрохимическую коррозию металлов. [c.369]

Наиболее интенсивно радиационная химия воды и водных растворов стала развиваться после второй мировой войны. В этот период исследования в рассматриваемой области охватывают разнообразный круг вопросов. Выяснялось влияние плотности ионизации и мощности дозы на выходы радиолитических превращений в водных растворах, роль прямого действия излучения на растворенное вещество и возбужденных молекул воды в радиационных процессах, зависимость выходов продуктов радиолиза от концентрации раствора, проводилось изучение радиационно-электрохимических процессов и коррозионного поведения металлов в водных растворах при облучении и т. д. Основой этих исследований явилась радикальная теория радиолиза воды. [c.73]

РАДИАЦИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.160]

Радиационно-химический выход 432, 422 Радиационно-химический синтез 420 Радиационно-электрохимические процессы 432 Радиационные дефекты 433 Радиевые воды 466 Радий 435, 465 [c.581]

Исследование радиационно-электрохимических процессов разло + жения уксусной кислоты. [c.45]

При изучении электрохимии радиоактивных веществ прежде всего следует иметь в виду, что в случае больших интенсивностей излучения вторичные реакции, вызываемые действием последнего на окружающую среду (растворитель, электрод), могут довольно сильно влиять на течение электрохимического процесса. Ввиду очень большой сложности возникающей картины мы не будем останавливаться на этом случае, тем более, что при подобных исследованиях приходится иметь дело большей частью с сильно разбавленными системами, радиоактивность которых слишком мала, чтобы дать заметный радиационно-химический эффект. [c.496]

Осуществление радиационно-химического процесса в растворах солей уранила в результате электрохимического использования пятивалентного урана представляет большой интерес, так как этот процесс в принципе может быть реализован в условиях гомогенного уранового реактора при участии всей энергии деления урана без вывода продуктов распада наружу. [c.101]

В настоящее время в связи с проблемой использования энергии излучения в химических и электрохимических процессах возникает необходимость исследования радиационно-химических реакций в концентрированных растворах. В связи с этим в радиационной химии водных растворов появляются новые вопросы некоторые из них будут затронуты в настоящем сообщении в связи с экспериментальными результатами, полученными в нашей работе и некоторых других работах. [c.106]

Существуют различные способы инициирования реакций полимеризации без введения специальных возбудителей. Таковы процессы радиационной, электрохимической, термической и фотополимеризации. Радиационные процессы наиболее универсальны как в отношении круга охватываемых объектов, так и в смысле условий проведения процесса, в частности фазового состояния системы и возможного температурного интервала. В основе этой универсальности прежде всего лежит мощность энергетического воздействия на облучаемое соединение, которое вызывает его радиолиз, сопровождающийся в любом случае образованием активны частиц. Кроме этого, при радиолизе возникают частицы и радикальной и ионной природы, благодаря чему исключительная избирательность некоторых мономеров по отношению к определенным активным центрам не является препятствием для синтеза полимеров при условии радиационного инициирования. В этой главе рассматриваются главным образом ионные процессы, радикальные затрагиваются лишь в той степени, в какой это необходимо для разграничения тех и других реакций в сложных случаях. Имеются в виду мономеры, для которых принципиально возможна полимеризация по различным механизмам. [c.227]

Дальнейшее широкое внедрение различных электрохимических процессов в промышленность может быть достигнуто при использовании гомогенных ионитовых мембран, обладающих наряду с высокими электрохимическими свойствами большой механической прочностью, а также химической и радиационной стойкостью. Для получения мембран, сочетающих высокое содержание ионогенных групп с эластичностью и прочностью, наиболее пригоден метод получения привитых сополимеров, основная цепь которых является эластомером, а привитые боковые ветви — полиэлектролитом. [c.59]

Предлагаемый электрохимический метод определения мощности дозы -у-излучения по продуктам радиолиза воды очень прост и легко может быть доведен до приборного оформления. Основой для создания этого метода послужили экспериментальные данные, полученные при исследовании радиационно-химических процессов в водных растворах щавелевой кислоты электрохимическими методами. [c.5]

АКТИВАЦИЯ МОЛЕКУЛ (в химической кинетике) — приобретение молекулами средней энергии, превышающей среднюю энергию молекул, находящихся в неактивном состоянии, с тем, чтобы молекулы могли преодолеть потенциальный барьер, обусловленный взаимным отталкиванием несвязанных атомов и мешающий им вступать в реакцию. А. м. происходит при нагревании, влиянии катализатора, при увеличении концентрации, электрического разряда, потенциала электрода (в электрохимических реакциях), интенсивности света (в фотохимических процессах), мощности излучения (в радиационно-химических реакциях), действии ферментов в биохимии и т. д. А. м.—одно нз важнейших понятий химической кинетики, т. к, она существенно влияет [c.13]

Наиболее перспективными из указанных воздействий следует считать электрохимические, магнитные и вибрационные ( в том числе ультразвуковые). В будущем могут оказаться эффективными также радиационные, фотохимические и звуковые методы повышения эффективности отдельных стадий разделительных процессов. [c.127]

Новое направление в кинетике химических реакций — динамика элементарных процессов — представлено обзором, посвященным расчетам сечений элементарных реакций. Фундаментальное явление — перенос электрона — рассмотрено на примере закономерностей и особенностей реакции электрохимического выделения водорода, Освещены также вопросы ионной ассоциации и теоретические аспекты радиационной стойкости веществ. [c.2]

Для снижения потерь целевого изотопа из-за радиолиза и радиационнохимической полимеризации продуктов разложения в ИАЭ им. И. В. Курчатова и ПО Электрохимический завод был проведён ряд исследований. В ходе работ была изучена зависимость скорости радиационно-химических реакций от термодинамических условий проведения процесса. На основании результатов исследований выработаны рекомендации по организации процесса центрифужного обогащения. [c.535]

Исследование сольватированных (в частности, аммонизированных) электронов представляет исключительный интерес и позволяет понять образование таких электронов и их роль как активных элементарных частиц, обусловливающих течение многих химических, электрохимических и радиационных процессов. [c.82]

Кроме металлизации, а также химической, механической и электрохимической подготовки поверхности металла на некоторых линиях [7] производят также предварительное нанесение на полосу грунтовочных покрытий или горячих активированных клеев. Для повышения адгезии плепки полимера к металлу используют подслой, полученный напылением на горячую полосу порошка того же полимера. Например, предложен [И, 12] способ нанесения пленки полиэтилена по полиэтиленовому подслою, полученному газопламенным напылением порошка. Поскольку адгезия полиэтилена в основном определяется степенью его окисления [13], неизбежного при газопламенном напылении, аналогичный эффект достигается при использовании в качестве подслоя порошка облученного полиэтилена, полученного при действии у-излучения изотопа °С (доза до 5 Мрад в кислородсодержащей среде). Адгезия пленок политетрафторэтилена также существенно повышается при использовании в качестве подслоя порошка того же полимера, облученного дозами до 0,2 Мрад [14]. Применение подслоя толщиной 5—50 мкм из радиационно-модифицированного порошкообразного полиэтилена, нанесенного на поверхность металла, например электростатическим методом, позволяет резко интенсифицировать процесс создания высокопрочного соединения пленочного полиэтилена с металлом за счет значительного сокращения продолжительности и снижения температуры формирования покрытия [c.181]

В зак.лючение этого раздела остановимся на вопросе о том, что нового дали фотоэмиссионные исследования для общих представлений о механизме электродных процессов. Успехи радиационной химии, выразившиеся в доказательстве существования сольватированного электрона в ряде растворителей (в том числе в воде), побудили некоторых авторов [126, 133, 134] предположить, что первичным актом катодных процессов может быть эмиссия электронов из катода в раствор (имеется в виду термоэлектронная эмиссия в условиях снижения работы выхода поляризацией электрода). Образующиеся вблизи поверхности электрода сольватированные электроны вступают далее в химическую реакцию с присутствующим в растворе восстанавливающимся веществом Детальное обсуждение этой гипотезы выходит за рамки настоящей книги (см. нанример, [137, 138]). Вместе с тем, нужно отметить, что найденное из фотоэмиссионных измерений значение работы выхода электрона в воду позволило [139] количественно оценить вероятность термоэмиссии электронов в водные растворы. Эта вероятность оказалась настолько низкой, что не приходится ожидать сколько-нибудь заметного вклада эмиссионного механизма в катодные токи, наблюдаемые в большинстве водных систем вплоть до самых высоких реализованных перенапряжений вероятность обычного механизма катодных процессов па несколько порядков выше. В гексаметилфосфортриамиде, где можно достичь значений катодного перенапряжения свыше 3 в, действительно, наблюдается электрохимическая генерация сольватированных электронов на катодах из различных металлов [140—142. Остается не вполне ясным, образуются ли сольватированные электроны в результате эмиссии или же электрохимического растворения электронов металла, т. е. перехода их непосредственно в локализованное состояние в растворе вблизи внешней плоскости Гельмгольца. Но, как бы то ни было, выделение водорода из кислых растворов в гексаметилфосфортриамиде протекает со значительно (почти на 2 в) более низким перенапряжением, чем генерация сольватированных электронов оно идет через разряд протонов, а не по эмиссионному механизму. [c.78]

На действующих производствах пластмасс из существующих методов обезвреживания сточных вод наибольшее распространение получили биологическая очистка и термическое обезвреживание в печах сжигания. Используются также для очистки локальных стоков методы коагуляции, адсорбции, отгонки, экстракции, осаждения, фильтрования, выпаривания. Разрабатываются методы мембранной очистки (гипер- и ультрафильтрации), пенной (флотации, сепарации), электрохимической (электрокоагуляции, электрофлотации, электролиза, электродиализа), ионного обмена, низкотемпературного каталитического окисления, озонирования, радиационной очистки, локальной биологической очистки с применением современных методов интенсификации биологических процессов. [c.7]

Столь низкие значения к.п.д. объясняются тем, что вследствие большой проникающей способности ионизирующего излучения в области пространственного заряда в полупроводнике, где происходит разделение генерированных излучением зарядов, поглощается ничтожная доля энергии падающего излучения. Эффективность радиащюнно-электрохимического преобразования энергии можно повысить, заменяя, например, гладкий полупроводниковый электрод на пористый. При этом увеличивается доля объема полупроводника, занятая областями пространственного заряда вблизи поверхности пор. Поэтому в пористом полупроводниковом электроде весь его объем более эффективно работает в радиационно-электрохимическом процессе, благодаря чему ток значительно выше, чем на гладком электроде. Для иллюстрации на рис. 57 показано, как при переходе от гладкого оксиднотитанового электрода к пористому ток возрастает приблизительно на 2 порядка (т.е. к.п.д. с 10 % повышается до 10 %). Имеются все основания полагать, что к.п.д. радиационно-электрохимического разложения воды может быть и более повышен, например, путем увеличения отношения масс полупроводник/раствор, а также путем изменения состава и структуры полупроводниковых электродов и улучшения конструкции ячейки. [c.102]

Электрохимические характеристики. Среди методов физикохимических исследований, проводимых во время воздействия излучения, измерения тока и потенциала были одними из первых. Такие измерения широко используются при изучении ра-диационно-электрохимических процессов, но оказались малоэффективными для выяснения механизма радиационно-химических процессов в гомогенных системах. [c.43]

Исслодовапие закономерностей гетерогенных радиационно-химических реакций представляет большой интерес, так как на границе раздела фал твердое тело (металл, нолупроводннк) — раствор возбуждение химических реакций излучением происходит значительно эффективнее. Полупроводник, находящийся в растворе, не только увеличивает поглощен]1с излучения, но и выполняет роль трансформатора -[-квантов высокой э]1е )-гии в энергию электронного возбуждения. В результате к зоне реакции (поверхность раздела фаз) подводятся возбунеденные электроны полупроводника с энергией порядка нескольких электронвольт. Сенсибилизирующее действие полупроводников в радиационно-химических процессах представляет существенный интерес, как путь повышепия эффективности химического и электрохимического действия излучений высоких энерги . [c.50]

РАДИАЦИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРО-ЦЕССЬ — процессы, протекающие в системе металл-раствор электролита нод действием ионизирующего излучения проявляются в изменении потенциала или поляризационных характеристик электрода в облучаемой системе по сравнению с необлучаемой. Р.-э. п. могут быть вызваны изменением свойств электрода под облучением и появлением в растворе электрохимически активных продуктов радиолиза. [c.216]

В Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1981 —1985 годы и на период до 1990 года , принятых XXVI съездом КПСС, обращено внимание на развитие производства сверхчистых, полупроводниковых, сверхпроводниковых, новых полимерных и композиционных материалов и изделий из них с комплексом заданных свойств, жаропрочных и химически стойких материалов. Также обраш,ено внимание на увеличение производства приборов, оборудования средств автоматизации, реактивов и препаратов для проведения научных исследований, на создание химико-технологических процессов получения новых материалов с заданными свойствами, на использование электрохимических, лазерных, радиационных и других эффективных методов обработки материалов и изделий, на увеличение выпуска различных материалов с повышенными параметрами, на повышение технического уровня вычислительной техники и приборостроения на основе новейших достижений микроэлектроники, оптоэлектроники и лазерной техники. [c.3]

Ответ на второй вопрос зависит от целей работы, поаюльку, например, для препаративных работ (когда выход проду1сга около 90% считается весьма удовлетворительным результатом) высокий уровень чистоты обычно не требуется воасе. При количественных же исследованиях (в частности, при кинетических экспериментах, особенно отноанцмхся к некоторым каталитическим, электрохимическим и радиационным процессам) концентрация примесей должна всегда поддерживаться ниже миллимолярного уровня. [c.151]

В иоследние два - три десятилетия в мире возник интерес к процессу диссоциации сероводорода, позволяющему получать наряду с серой и водород. При производстве 1 т серы методом диссоциации сероводорода образуется 690 м водорода стоимостью 62 дол. США в мировых ценах (в 1991 г. стоимость 1000 нм водорода составляла 70 дол. США). Уже такая оценка показывает перспективность переработки сероводорода методом разложения. В литературе представлен широкий спектр методов разложения сероводорода, среди которых такие, как термические, радиационно-химические, электрохимические, фотохимические и илазмохимические. [c.451]

Промышленный электросинтез, по-видимому, может стать весьма актуальным лет через 20, в начале XXI в., чему будут способствовать следующие факторы переход на водород как носитель энергии вместо нефти и каменного угля, необходимость создания безотходных технологий для предотвращения загрязнения окружающей среды, создание широкой сети атомных электростанций, которые дадут не только необходимую электроэнергию, но и послужат стимулом развития радиационной технологии, во многих отношениях родственной электрохимической технологии. В настоящее время следует идти по пути внедрения методов электросинтеза в тонкую химическую технологию (например, в производство лекарственных препаратов, витаминов и т. д., их полупродуктов, электрохимическое снятие защитных групп в синтезе природных соединений, например пептидов, сахаров и т. д.) и в технологию мономеров и полимеров (в этом отношении интересен, например, разработанный английскими учеными процесс анодного ацетамидирования углеводородов путем использования ионообменных смол — электрохимические реакции волков и овец ), а также создания теоретических основ органической электрохимии и нахождения новых реакций. [c.210]

Развитие новой области химии — химии свободных радикалов — за последние десятилетия было обусловлено как большим теоритическим значением этих исследований, так и их практической важностью. Действительно, с открытием свободных радикалов и разработкой методов их изучения в руках исследователей оказалась новая форма существования вещества, форма исключительно химически лабильная. По мере все более глубокого проникновения в эту область становилось ясно, что при создании путей рационального управления такими важнейшими практическими процессами, как полное и неполное окисление (включая горение), термическая переработка нефтепродуктов (крекинг), полимеризация, галоидирование, некоторые электрохимические и фотохимические процессы и многие другие, необходимо надежно знать строение и химические свойства этих до последнего времени практически неуловимых частиц. В последнее время к списку областей химии, в которых радикалы играют, по-видимому, одну из ведущих ролей, добавились радиационная химия, химия электронного разряда (плазмохимия), все многообразие молекулярных биологических процессов, химия верхних слоев атмосферы и космохимия. [c.11]

Последовительность изложения физической химии носит произвольный характер. Нам казалось логичным предложить изучение материала в следующей последовательности 1) строение атомов и молекул 2) термодинамика 3) динамические равновесия, возникающие в системах без химических реакций 4) химическое равновесие 5) химические процессы, протекающие во времени (химическая кинетика, электрохимическая кинетика, фотохимия, радиационная химия, катализ, топохимические реакции). [c.6]