Быстрый метод определения карбонильных соединений

Американское Общество испытания материалов предложило метод титрования по Фишеру для определения воды в растворителях и разбавителях лаков [68]. При этом методе применяли реактив, содержавший вдвое меньшую концентрацию иода по сравнению с обычным реактивом Фишера титрованию подвергали образцы, содержавшие 50—80 мг воды — количество, эквивалентное 40—45 мл реактива. Растворитель выбирали в зависимости от присутствовавших в образце функциональных групп. Обычно применяли метанол в количестве 10—15 мл. Однако в присутствии карбонильных соединений или аминов метанол заменяли пиридином (25 мл) или ледяной уксусной кислотой (10— Ъмл). При применении пиридина для понижения скорости реакции между метанолом реактива и карбонильным соединением обычно получались удовлетворительные результаты, при условии, что титрование проводилось достаточно быстро (см. стр. 153). [c.216]

БЫСТРЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.200]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Достаточно быстрым и единственным прямым колориметрическим методом определения окиси углерода является метод, основанный на свойстве окиси углерода давать с бис(о-фенантролин)-палладием в присутствии гидразингидрата окрашенное в малиновый цвет карбонильное соединение. Мет д является селективным, определению не мешают другие химически активные вещества. [c.176]

Часто используют специальные методы ввода пробы, применимые только для определенных групп соединений. Так, постоянные газы вводят через специально спроектированные дозирующие краны (см. гл. 2, раздел А, IV, в), летучие аминь — путем предварительной обработки их солянокислых соединений щелочью в потоке газа (см. гл. 3, раздел Г, II, б, 2), летучие карбонильные соединения — быстрым обменом их 2,4-динитро нил- [c.69]

Этот метод позволяет определять воду в карбонильных соединениях в количестве до 0,02% (см. табл. 45). В тех случаях, когда не требуется высокая точность определения малых количеств воды в альдегидах, и при условии быстрого титрования до [c.156]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

Другой метод заключается в определении скорости галогенирования карбонильного соединения. Карбонильные формы кетонон н альдегидов с галогенами реагируют медленно, еноляты атакуются быстро [c.277]

Описанные ранее (с. 122) методы определения следов карбонильных соединений в принципе пригодны для анализа ацеталей, кеталей и виниловых эфиров. Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2,4-динитрофенилгидразина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно эеактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать зазбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [c.399]

Очевидно, что Кг К Кш, Кз = Кх/Кц и К == КЖтКя, где /Сд — константа, определенная в предыдущем разделе. Если /Сд велика, но точно не известна, можно определить только Кз и K . Необходимо отметить, что многие карбонильные соединения могут также давать енолят-анионы и что даже в том случае, когда равновесное содержание енола очень мало, с помощью боль-ишпства экспериментальных методов различить два вида анионов невозможно. Вероятно, в случае простых альдегидов и кетонов (единственные классы карбонильных соединений, кислотность которых в настоящее время исследована) количество еиолят-ионов чрезвычайно мало, однако это предположение необходимо проверить, например спектрофотометрически, используя быструю реакцию енолят-ионов с галогенами. Уже сообщалось [95], что гексафтор-ацетилацетон и теноилтрифторацетон, являющиеся очень сильными кислотами в водном растворе, в 1 М растворе гидроокиси натрия ионизируются очень слабо. Как отметили Стюарт и Ван дер Линден [891, в этом случае стабильной формой иона является енолятная, которая медленно образуется из очень небольшого количества присутствующего негидратированного кетона. [c.244]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Изучая описанные выше методы, Иордан и Витч [11] обнаружили, что добавление воды для растворения неорганического хлорида и использование смешанного углеводородно-спиртового растворителя вместо метанольного позволяют быстрее и точнее определять алифатические и простые ароматические соединения с карбонильными группами. В пределах определенного интервала времени результаты определений остаются точными, несмотря на ослабление окраски гидразонов во времени в присутствии едкого кали. [c.90]

Поскольку литийоргаиические соединения практически всегда используются в растворе, необходимо иметь быстрые и надежные методы их обнаружения и определения. Были разрабоганы качественные реакции, позволяющие а) обнаружить металлорганические соединения, способные присоединяться по карбонильной [c.15]

Фракционирование эстрогенов мочи. Ввиду того что все три природных эстрогена встречаются в моче беременных и небеременных женских особей и, вероятно, также в моче нормальных мужских особей проблема разделения и определения индивидуальных активных компо-нетнов привлекла внимание многочисленных исследователей. Уже первая стадия такого разделения — проведение полного гидролиза нерастворимых в эфире связанных соединений с минимальным разрушением освобожденных эстрогенов — связана с серьезными затруднениями. Под действием едкого натра (2н. раствор) при 120° в течение 6—8 час. происходит лишь неполный гидролиз, и в этих условиях как эстрон, так и эстрадиол частично разрушаются Поэтому во всех предложенных методах применяется гидролиз в кислой среде. По методу Марриана кислотность мочи доводят до pH—1, после чего добавляют 33 мл 12 н. соляной кислоты на литр раствора и нагревают в автоклаве в течение 2 час. при 120°. По методике Смита и Смита к каждому литру мочи добавляют 150 мл 12 н. соляной кислоты, кипятят смесь в течение 10 мин. и быстро охлаждают. Установлено, что добавление при гидролизе порошкообразного цинка увеличивает выход эстрогенов (определено на основании данных биологического исследования)Действие цинка заключается, повидимому, в предохранении эстрогенов от окисления кислородом воздуха или в восстановлении карбонильной группы эстрона. Кох рекомендует подкислять мочу соляной кислотой, доводя pH до 1—1,2, и подвергать затем смесь кипячению в течение 15 мин. По другой методике, мочу подкисляют, доводя pH до 0,4—0,6, и оставляют стоять при комнатной температуре в течение не менее 4 недель " . [c.323]