Период индукции для реакции мономолекулярного распада

Период индукции для реакции мономолекулярного распада [c.153]

При окислении пропана хлор снижает период индукции и температуру окисления, увеличивает скорость реакции и способствует образованию перекисей, но на выход других продуктов влияет мало [31, 32]. Добавки хлористого водорода сильно ускоряют окисление пропана и направляют реакцию в сторону образования ацетона. При детальном изучении окисления пропана, промотированного бромистым водородом, было предположено [33], что под влиянием добавок НВг эта реакция распадается во времени на две макроскопические стадии. В ходе первой из них по цепному механизму с вырожденным разветвлением формируется высокоэффективный промежуточный продукт J. На второй стадии, начинающейся незадолго до завершения первой, продукт J медленно распадается по мономолекулярному закону, индуцируя каждым актом распада цепную неразветвленную ре- [c.16]

Условно к разветвленным цепным реакциям можно отнести реакции окисления углеводородов, поскольку здесь при развитии цепи образуются перекиси и альдегиды, которые гораздо легче могут приводить к возникновению радикалов, чем исходные вещества. Это объясняет наличие длинных периодов индукции и начального автоускорения реакции, а также явления нижнего предела реакции. Эти явления определяются возможностью или невозможностью нарастания концентрации этих промежуточных продуктов, например конкуренцией между мономолекулярным распадом перекиси на радикалы и бимолекулярным процессом прямого их распада на молекулы при соударении двух молекул перекиси. [c.259]

Реакции распада азометана, метилнитрата, этилазида и закиси азота имеют простую мономолекулярную кинетику. Расчет для этих реакций производился по начальной скорости реакции, без учета выгорания за период индукции. [c.354]

Из приведенных наблюдений следует, что перекиси индуцируют холодное пламя уг.леводорода только в определенных условиях, именно, когда состояние смеси пе сильно удалено от пределов холодного пламени, как это было в опыте Неймана и Тутакина. Введение перекиси всегда сокращает период индукции холодного пламени и снижает его предел, но наличие в смеси взрывной концентрации перекиси, соответствующей данной температуре, не есть достаточное условие для возникновения холодного пламени ири любых давлениях и даже при любом составе смеси, как это может быть понято из приведенной выше формулировки Неймана. Иначе говоря, критическое парциальное давление перекисей, достигаемое перед возникновением холодного пламени углеводорода, отнюдь нельзя отождествлять с критическим давлением взрывного распада чистой перекиси при той же температуре. Этот вывод следует из того, что критическая скорость цепного распада перекиси отнюдь не определяется однозначно ее ]iOпцeнтpaциeй. В частности, можно ожидать, что эта концентрация, прп которой происходит взрывной распад перекиси, будет те м меньше, чем выше температура, ускоряющая первичную реакцию распада (3), и тем выше, чем выше давление, стабилизирующее перекиси, поскольку бимолекулярные реакции синтеза перекиси ускоряются с ростом давления сильней, чем мономолекулярная реакция начала распада. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология