Константы уравнений состояния газовой смес

Рассмотренный метод оказывается полезным для вычисления эффекта Джоуля—Томсона и в том случае, если в нем участвуют газовые смеси. Если известны константы уравнения состояния для отдельных газов, то константы для смеси можно определить по одному из методов, описанных в гл. V. После этого эффект Джоуля—Томсона вычисляется совершенно так же, как для чистого газа. [c.361]

В этом выражении Я-молярная газовая постоянная, входящая в уравнение состояния идеального газа и равная 8,314 Дж/(К моль) Г-абсолютная температура, а б-кажу-щаяся константа равновесия (см. разд. 14.4), которая соответствует рассматриваемой химической реакции и заданному составу реакционной смеси. [c.188]

Удельный газовый фактор смеси пластовых нефтей можно оценить различными способами по уравнению состояния Пен-га-Робинсона, с использованием аппарата констант фазового равновесия, по коэффициентам растворимости газа в нефти и др. [c.180]

Экспериментальные данные о сжимаемости газовых смесей пока немногочисленны. Между тем для расчетов химического равновесия в газовых реакциях нужны данные Р — V — Т — N для тройных и более сложных смесей. В качестве первого приближения можно считать газовую смесь идеальной, т. е. подчиняющейся правилу аддитивности объемов. В этом случае можно воспользоваться данными о сжимаемости чистых газов — компонентов смеси. Можно сочетать уравнения (I, 9) или (I. 10) с любыми уравнениями состояния, а также производить расчеты по уравнениям состояния, константы которых получены комбинированием констант уравнения чистых газов. В качестве примера назовем уравнение Битти-Бриджмена [c.19]

С дальнейшим увеличением давления поправка (П.З) становится также недостаточной, ибо уравнение Ван-дер-Ваальса применимо лишь при сравнительно невысоких давлениях. В настоящее время нет такого уравнения состояния реальных газов и газовых смесей, которое удовлетворительно передавало бы сжимаемость их при высоких давлениях и позволило бы сделать заключение о числе столкновений молекул при плотности газов, приближающейся к плотности жидкостей. Это ограничивает возможность пользования уравнениями теории столкновений для расчета констант скорости реакций под давлением. Однако не одно это обстоятельство является недостатком рассматриваемой [c.135]

Из табл. У1П,3 видно, что, как и следовало ожидать на основании уравнения (УИ1,33), значение х увеличивается с ростом давления. Следует обратить внимание на то, что в этом случае величина Кр также растет с ростом Р, т. е. Кр не является константой вследствие увеличивающегося с ростом давления отклонения газовой смеси от идеального состояния. [Постоянной величиной в этих условиях является /С/, равная Кр при малых давлениях (/(/=0,00649).] [c.265]

Джиллиленд [91] предложил для обработки сжимаемости газовых смесей метод, основанный на использовании уравнения состояния. в линейной изохорной форме и на различных схемах сочетания констант. Например, [c.256]

Константа равновесия в наибольшей мере зависит от парциального давления НС1 в равновесной газовой смеси, так как эта величина входит в уравнение изотермы реакции в четвертой степени. В меньшей мере влияет давление водяного пара и совсем мало парциальное давление кислорода, так что выходы реакции при сжигании НС1 в кислороде и в воздухе отличаются незначительно. Например, при 430° смесь из 40 объемн. % НС1 и 60 объемн. % воздуха дает в состоянии равновесия 70—71% превращения. Если освободить эту смесь от азота, то начальный ее состав будет 76,1% НС1 и 23,9% Ог, а равновесная степень превращения вследствие увеличения парциального давления НС1 повысится до 76,1%. Если же при прежней начальной концентрации НС1 (40%) повысить соответственно парциальное давление кислорода, то выход возрастет только до 72%. Если из равновесной газовой смеси (полученной из 40 /о НС1 и 60% воздуха), степень превращения в которой 70—71%, удалить водяной пар, то степень превращения возрастет до 82,5—85%. Увеличение выхода реакции за счет повышения давления НС1 или удаления водяного пара связано со значительными техническими осложнениями, поэтому стремятся повысить выход, понижая температуру окисления НС1. Это связано с необходимостью использования катализаторов, так как без них реакция при низких температурах идет чрезвычайно медленно. [c.409]

Для идеальных газов оба закона являются точными. Закон Амага, вообще, несколько более точен, но даже нри умеренных давлениях также оказывается только приближенным. Более близкие приближения для описания свойств газовых смесей требуют разработки методов подбора констант в уравнении состояния (4.1) чистых газов. В [27] изложены соображения по этим вопросам. [c.28]

Таким образом, можно считать установленным, что температурная зависимость запаздывания самовоспламенения распыленных жидких, топлив при постоянном давлении воздуха удовлетворяет предложенному уравнению (1). Нужно только еще раз отметить, что в области высоких температур величина температурного коэффициента запаздывания самовоспламенения В для топлив, впрыскиваемых в жидком состоянии, необычайно мала по сравнению с его значением для газообразных смесей. Даже значение температурного коэффициента В почти вдвое меньше обычно встречающихся значений для газовых реакций. Только для а-метилнафталина и синтина значение температурного коэффициента В приближается к соответствующему значению для газовых реакций. Можно также считать установленным, что в области высоких температур, наиболее интересных с точки зрения применения использованного уравнения для расчета величины запаздывания самовоспламенения в двигателе с воспламенением от сжатия, значение температурного коэффициента запаздывания самовоспламенения постоянно для целого ряда топлив данного фракционного состава и что различие в воспламеняемости разных топлив данной фракционной группы (соляровое масло или керосин) сводится к различию в значениях константы А. [c.277]

Попытка использования Лашаковым [43] формулы Битти [52] для вычисления констант уравнения состояния газовой смеси и летучести газа в смеси по константам уравнения Битти — Бриджмена не привела к удовлетворительным результатам. Так, согласно расчетам Лашакова, равновесная концентрация метилового спирта при 300 и 100 атм должна составлять всего 19,8%, а при 200 атм—уже около 100% обе эти цифры весьма сильно отклоняются (притом в различные стороны) от экспериментальных данных. [c.39]

Попытка использования Лашаковым [55] формулы Битти [671 для вычисления констант уравнения состояния газовой смеси и летучести газа в смеси по константам уравнения Битти—Бриджмена не привела к удовлетворительным результатам. Так, согласно расчетам Лашакова, равновесная концентрация метилового спирта при 300° С и 100 атм должна составлять всего 19,8%, а при [c.41]

Как и в случае индивидуальных веществ, исследования, посвященные уравнениям состояния, можно расчленить на две группы. Одну группу образуют работы, в которых рассмотрены соотношения, имеющие достаточно общий характер [2780—2795]. К ним относятся исследования И. Р. Кричевского и Я. С . Казарновского [2782, 2783], предложивших новое уравнение состояния (впоследствии обоснованное М. И. Темкиным [2784) см. также [2785—2787]. Другим примером является работа [2789], в которой рекомендован метод вычисления констант уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина для газовых смесей. [c.37]

Поэтому для расчета термодинамических величин газовых смесей в широком диапазоне температур и давлений применяют различные методы, во многом подобные тем, которые использовались для аналогичных целей, когда газовая система была однокомпонентной. Так, одним из методов является использование специальных уравнений состояния, которые получаются комбинированием констант соответствующих уравнений состояния для чистых веществ. Разумеется, новые уравнения состояния будут иметь границы применения по давлению и температуре никак не шире, чем у исходных уравнений. [c.79]

Мартир и Боэм [82] недавно разработали единую теорию удерживания, которая предсказывает изменение кажущейся константы равновесия между подвижной и неподвижной фазами во флюид-жидкостной хроматографии. Основная особенность этой теории заключается в том, чтобы считать подвижнук> фазу смесью слабого и сильного растворителей, как в жидкостной хроматографии. При низкой плотности подвижной фазы слабым растворителем является пустое пространство. Эта модель приводит к обычным уравнениям (11) и (26), когда плотность газовой фазы низка. Она дает возможность предсказания изменения кажущегося коэффициента распределения с повышением среднего давления газа-носителя вплоть до критического состояния газовой фазы и за его пределами. Это обеспечивает переход к известному выражению удерживания в сверл ри-тической флюидной хроматографии [82]. [c.88]

Для неидеальной газовой смеси вычисление [х. — х (Р=1, Т) тоже возможно, если известна зависимость между давлением, объемом, температурой и составом, короче, если известно уравнение состояния химически заторможенной смеси (см. главу XIII). Проблема химических потенциалов и проблема химического равновесия — различные проблемы. Первая проблема решается для химически заторможенной системы, вторая — для химически расторможенной системы. Для решения проблемы химических потенциалов необходимо уравнение состояния химически заторможенной системы. Для решения проблемы химического равновесия необходима константа равновесия (и, конечно, предварительные сведения о химических потенциалах). [c.325]

Для газов, термодинамические свойства которых неизвестны, последние можно вычислить по уравнению состояния или же, если известны критические константы,—через обобщенные свойства по методам, кратко описанным в предыдущей главе. Для газовой смеси, не являющейся идеальной, наиболее простым путем будет вычисление псевдокритических констант по методу Кея с последующим использованием обобщенных свойств, считая смесь за чистое вещество. Для ознакомления с подробностями такого расчета можно обратиться к статье Иорка [263]. [c.333]

Выводы Камерлинг Оннеса и Кеезома как о природе компонентов, могущих обладать этим типом ограниченной взаимной растворимости в газовом состоянии, так и об условиях температуры и давления, при которых можно наблюдать это явление, основаны на уравнении состояния ван-дер-Ваальса, имеющего, особенно в случае высоких давлений, лишь ограниченную точность. Камерлинг Оннес и Кеезом считают, что ограниченную взаимную растворимость можно наблюдать для тех газовых смесей, в которых один из компонентов обладает очень малым значением ван-дер-ваальсовской константы а при сравнительно большом значении константы Ь (например, гелий). Другим компонентом газовой смеси должны быть, по мнению гол-, ландских исследователей, водяной пар, кислород, аргон, неон, окись азота, аммиак. [c.157]

В заключение, однако, отметим, чта чисто физическое рассмотрение, основанное на допущении об аддитивности и ненасьпцаемости взаимодействий, не оправдывается для систем с химическими превращениями (например, в случае паров муравьиной или уксусной кислот, содержащих значительное количество димеров). При сильной ассоциации в вириальном разложении для газа, состоящего из мономеров и димеров, недостаточно учитывать только член со вторым вириальным коэффициентом уже при малых давлениях вириальное разложение может расходиться (хотя тройные группы и группы более высокого порядка практически отсутствуют). Вывести уравнение состояния газа с химическими превращениями проще всего путем рассмотрения системы как идеальной газовой смеси, в которой концентрации ассоциатов определяются законом действующих масс (см. выражения для констант равновесия в гл. IX, 15), а общее давление равно р = 2 Рь [c.343]

Таким образом, для проведения соответствующих расчетов фазовых равновесий газовых гидратов, например для расчета равновесных параметров процесса гидратообразования из смесей газов, нужно задать не только величины А ш , А/г , АСр, но и определить константы Ленгмюра для всех компонентов (а также параметры взаимодействия гость—гость , если они не считаются нулевыми), причем все параметры модели должны быть взаимно согласованы. Кроме того, для нахождения летучестей компонентов газовой фазы необходимо использовать уравнение состояния (Пенга—Робинсона, Редлиха—Квонга—Соаве и др.). [c.92]

В то же время учитывалась неидеальность газовой фазы летучести компонентов газовой фазы определялись по модифицированному уравнению состояния Редлиха—Квонга. С целью наилучшего описания имеющихся к 1972 г. данных по условиям гидратообразования индивидуальных газов и бинарных газовых смесей подбирались параметры типа а, е, а потенциала Кихары. Были получены константы Ленгмюра для 15-ти газов, часть из них приведена в табл. 3.3. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология