Сопоставление рассчитанных и измеренных скоростей

Сопоставление констант скоростей реакций перекисных радикалов с разными эфирами возможно только в том случае, если с последними будут реагировать одни н те же перекисные радикалы. Если для этих перекисных радикалов известна константа скорости рекомбинации, то из относительных значений констант скорости можно рассчитать абсолютные, зная (или измерив) скорость инициирования в условиях опытов. Перекисные радикалы окисляющегося эфира очень быстро реагируют с введенной гидроперекисью другого соединения (например, кумола) [c.265]

Количественное определение ОВ в индикаторных трубках можно осуществить путем сопоставления полученного эффекта со скоростью потока просасываемого воздуха например сопоставлением длины окрашенной зоны с объемом прошедшего воздуха или сравнением полученной окраски с каким-то окрашенным эталоном. При калибровке трубок по воздуху, содержащему известную концентрацию ОВ, важно установить завнсимость длины окрашенной зоны (или интенсивности окраски) от скорости воздушного потока. Или, иначе говоря, полученный эффект зависит от времени контакта испытуемого газа с реагентом, которое в свою очередь является функцией скорости потока и скорости взаимодействия ОВ с реагентом. Кроме того, на показания трубок влияют процессы абсорбции и диффузии. Скорость потока измерить очень трудно. Средняя его величина может быть рассчитана по данным измерений пористости слоя носителя (отношение пустот между зернами к общему объему слоя) и интенсивности потока, пропорциональной [c.234]

Темкин [23] рассчитал скорость разложения фосфина на поверхности стекла по уравнению, сходному с уравнением (5), и получил хорошее совпадение с экспериментально найденной скоростью. Глесстон, Лейдлер и Эйринг [24] сообщили о превосходном совпадении вычисленных скоростей для реакции разложения закиси азота на золоте при сравнении с экспериментальными данными Причарда и Хиншельвуда [25] и для разложения иодистого водорода на платине, скорость которого экспериментально измерили Хиншельвуд и Бэрк [26]. Результаты этого сопоставления, описанные Лейдлером [4], приведены в табл. 28. [c.251]

I В реакциях окисления индивидуальных веществ удается измерить к (1102 + НН). При переходе от одного соединения к другому меняется как строение атакующего радикала, так и ВН, Для сопоставления реакционной способности различных ВН необходимо измерить константы скорости реакции одного перекисного радикала с разными НН. Константы скорости к ( 2 могут быть рассчитаны на основании данных по соирнженному инициированному окислению двух углеводородов RJH и 1 2 (см, [I] ). [c.216]

Гленцер и Трое [38] измеряли концентрации НО2 и N 2 за отраженными ударными волнами в интервале 1340—1760 К по поглощению ультрафиолетового излучения при исследовании смесей НКОз—N02—Аг. Константа скорости обратной реакции к- была определена путем измерения времени достижения. 1/2 максимальной концентрации радикалов НО2 и сопоставления этой величины с расчетным значением по детальной кинетической схеме. Константа скорости- прямой реакции была рассчитана через константу скорости обратной реакции и константу равновесия, расчет которой базировался на термохимических данных [52]. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология