О роли полярных факторов в органических реакциях

И. О РОЛИ ПОЛЯРНЫХ ФАКТОРОВ в ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.101]

Свойства металлоорганического соединения зависят как от природы центрального атома (или материнского элемента), так и от природы органической группы или групп, связанных с этим атомом. Поэтому, рассматривая химическое поведение и физические свойства металлоорганического соединения, необходимо сконцентрировать особое внимание на химической связи между материнским элементом и углеродом. Характер этой связи, т. е. ее прочность и степень полярности, рассматривается в гл. 2. Хотя знание характера и поведения металл-углеродной связи наиболее существенно для понимания химии металлоорганических соединений, другие факторы также играют важную роль. Так, например, образование координационной связи в комплексе между алкильными производными бора и аминами обусловлено стерическими свойствами алкильных групп. Известны реакции, в, которых принимают участие не органические группы, связанные 2 [c.19]

Рассмотрение термодинамики водных растворов неэлектролитов будет искусственно односторонним, если ограничиться системами без химических реакций. Как раз одна из важнейших ролей воды в природе состоит в том, что она является основной средой, в которой протекают химические процессы в живых организмах. Естественно предполагать, что взаимодействие воды со сложными биохимическими молекулами управляется, в основном, теми же факторами, которые отчасти обсуждались в этой книге (гидрофобные взаимодействия, донорно-акцепторные взаимодействия с полярными центрами и т. п.), а. также обсуждаются в литературе, посвященной водным растворам электролитов. Не случайно водные растворы простых органических соединений столь интенсивно изучаются в последнее десятилетие — они служат моделями очень сложных биохимических объектов и систем. Поэтому представляется необходимым и в рамках этой книги остановиться на некоторых особенностях химических реакций, в которых, в той или иной роли, участвует вода. Таких ролей может быть несколь- [c.166]

Естественно, что чаще всего имеют дело не с такими крайними случаями, как два приведенных выше. На практике приходится учитывать роль как полярного, так и пространственного факторов, оценивать вклад каждого из них в наблюдаемое. изменение реакционной способности. Это требует тщательного, всестороннего исследования механизма реакций, влияний растворителя, катализатора, температуры и др. Подробное обсуждение этого вопроса в рамках данной книги невозможно, для более глубокого изучения его можно рекомендовать сборник Пространственные эффекты в органической химии и, в частности, помещенную в нем статью Тафта . [c.356]

За последние пятьдесят лет достигнуты большие успехи в количественной оценке влияния полярных групп. Эти данные получены при изучении систем, в которых пространственный эффект оставался постоянным или не играл заметной роли. Лучшим примером такого исследования является большая серия работ, носвяш,енных изучению мета- и геа/ а-дизамеш,енных производных бензола, для которых определение констант д и сг, но Гаммету, дает хорошие результаты и возможность в определенных пределах предсказывать ход реакции. Однако, как только исследователь переходил к оуото-замещенным производным бензола или к алифатическим соединениям, количественная оценка становилась затруднительной и даже качественные предсказания основывались в значительной мере на интуиции. Из сказанного ясно, что книга, написанная с целью привлечь внимание химиков к пространственному аспекту в органической химии, изложить суш,ествуюш ие в этой области данные и идеи, должна быть очень полезна. Написание такой книги казалось особенно важным также и потому, что многие работы, еще находящиеся в печати, уже стареют в части, касающейся пространственных факторов. [c.7]

С давних времен [Э] считалось, что полярный растворитель благоприятствует протеканию химических реакций, переходное состояние которых более полярно, чем исходное состояние реагентов. При этом не учитывалась полифункциональпая природа органических растворителей, многообразие. центров сольватации больншиства реагирующих систем, а также стерические факторы. Следствием этого явилось то, что во многих реакциях, особенно с участием сложных реагентов, наблюдается обратная зависимость ( 0—П]. Анализ кинетических параметров и их зависимость от природы сольватирующего растворителя еще более осложняется для тех реакцш , в которых роль растворителя и сольватации особенно велики. [c.9]