Алкены из алкильных производных бора

Соединения с неклассическим типом связи. Тип связи металл—углерод во многих металлорганических соединениях нельзя объяснить в терминах ионности или образования о-электрон-ных пар. Один из таких классов составляют алкильные производные лития, бериллия и алюминия, в которых существуют мости-ковые алкильные группы. Их рассматривают как электронодефицитные соединения, подобные гидридам бора, и связь в них имеет тот же многоцентровый характер. Второй, гораздо более обширный класс составляют соединения переходных металлов с алкенами, алкинами, бензолом и другими циклическими системами, подобными аниону С5Н5. [c.578]

Алкенали реагируют с триалкнлборанами путем сопряженного радикального присоединения, и получаемые аддукты можно превратить в насыщенные альдегиды, включающие одну алкильную группу из борана [22] см. разд. 5.1.2.6 и схему (3) . Алкильные радикалы, генерируемые электрохимически из карбоновых кислот, присоединяются в -положение а-метилакролеина, давая радикалы, которые димеризуются с образованием замещенных производных янтарного диальдегида (см. разд. 5.1.9). [c.550]

С увеличением числа алкильных замещающих групп при двойной связи легкость карбоксилирования алкена по Коху возрастает. Реакцию с 1,1-дизамещенными этенами можно проводить при более мягких условиях, чем необходимые для монозамещенных производных. 3 качестве катализатора для карбоксилирования алкенов, содержащих боковые цепи при двойной связи, предпочтительно применять фтористый бор в сочетании с водной фосфорной или серной кислотой [57]. При карбоксилировании разветвленных при двойный связи алкенов выход кислоты выше, чем при карбоксилировании алкенов нормального строения [75]. Например, 2,3-диметил-2-бутен в условиях, аналогичных применявшимся Кохом, карбоксилируется количественно [40]. [c.290]

Алкенилбораты во многих отношениях ведут себя подобно алкинилборатам, и при атаке электрофила в 3-положение происходит миграция группы от бора к углероду см. схему (10)У. Реакция иода с 2-зтенилтриорганилборатами приводит к алкенам [79]. Как вторичные алкильные, так и арильные группы способны к миграции следует особо отметить, что применение производных 9-ББН позволяет полностью использовать обе группы, связанные с бором,— алкенильную и алкильную. Реакция применена для синтеза терпенов схема (51) , [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология