Алкильные соединения мышьяка свойства

По сравнению с другими группами перфторалкильных соединений перфторалкильные соединения элементов V группы (азота, фосфора, мышьяка и сурьмы) изучены значительно лучше. В известной степени это объясняется их доступностью, особенно производных фосфора и мышьяка. Это дает возможность достаточно полно проследить общее направление изменений свойств перфторалкильных соединений элементов V группы и сравнить эти соединения со многими их алкильными аналогами. Чтобы облегчить такое сравнение, перфторалкильные соединения систематизированы здесь по различным типам соединений, а не по элементам этой группы. [c.48]

Неприятные свойства этих соединений значительно снизили интерес к развитию их промышленного использования. Предложено алкильные и арильные соединения мышьяка применять в качестве рафинирующих добавок для бензинов, содержащих соединения свинца а также в каталитической системе полимеризации пропилена в сочетании с алкилалюминийсесквихлоридом и галогенидом титана, циркония, ванадия, хрома или молибдена. Образующийся высокоплотный полимер с точкой размягчения выше 155° С может быть использован для изготовления пленок, шприцованных изделий и нитей, а также волокон, обладающих высокой прочностью При взаимодействии соединения Гриньяра, содержащего кремний, с трихлоридом мышьяка в тетрагидрофуране получено органосилилал-кильное производное [c.133]

Алкильные соединения висмута могут быть получены с помощью тех же реакций общего типа, которые были описаны для соединений мышьяка и сурьмы. Они включают реакции соединений триалкил-, триалкилэфирата или алкилгалогенида алюминия с треххлористым висмутом 2 .С помощью соединений Гриньяра могут быть получены винильные производные висмута В двух обзорах описываются синтез и свойства висмуторганических соединений Алкильные соединения висмута значительно менее стабильны, чем аналогичные соединения мышьяка и сурьмы трнэтилвисмут [c.139]

Свойства трехковалентных соединений бора по ряду черт противоположны свойствам трехковалентных соединений азота. Причина этого — наличие в последних столь характерной свободной пары электронов и не менее характерный для бора недостаток пары электронов (для образования октета — завершенной 8 /) -группы). И та и другая особенности выражены именно у соединений этих двух элементов с наибольшей силой, поскольку 2з / -группа бора и азота, в отличие от 3s p -rpynn алюминия и фосфора, является завершенной и не может быть расширена электронная свободная пара азота в аммиаке и аминах характернее в своих проявлениях, чем свободные пары фосфора и тем более мышьяка в соответствующих водородистых или алкильных соединениях. Подобным же образом ярче выражен и недостаток пары электронов у соединений бора сравнительно с соединениями других элементов П1 группы. Только некоторые соединения алюминия в какой-то мере могут соперничать в этом отношении с бором. [c.205]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Кольбе вновь обратился к теории радикалов Берцелиуса и пытался обосновать ее на основе новых открытий. Он хотел, чтобы теоретические представления отражали свойства реальных веществ. Кольбе трудился упорно, сопоставляя свои- идеи с результатами новых исследований. Очень важными для него оказались работы Франкленда, посвященные исследованию состава и свойств органических соединений азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлоорганических соединений . В работе Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями (1860 г.) Кольбе писал Химические органические тела всегда являются продолжением неорганических соединений и возникают из последних непосредственно путем изумительно простого процесса замещения [82]. Таким образом, Кольбе пытался рассматривать органические соединения как производные неорганических. При этом угольную кислоту ученый считал основным исходным веществом — типом органических кислот. Из нее путем замещения кислорода на водород или алкильный остаток получались спирты, карбоновые кислоты, альдегиды и углеводороды. Многоосновные кислоты, как и многоатомные спирты, Кольбе получал таким образом соответственно из двух или трех молекул угольной кислоты. Подобным же образом как производные неорганических веществ Кольбе рассматривал сульфокислоты, сульфоны, фосфорные и мышьяковые кислоты, амины, амиды и металлоорганические соединения. Пользуясь этой теорией, он пытался не только объяснить известные факты, но и предсказывать новые. Кольбе писал Нам кажется, что подобным же образом и в спиртах происходит замещение одного или двух атомов водорода на равное число метильных, этильных или других замещающих групп и в результате образуется новый ряд спиртов... И хотя до сих пор ни один из этих спиртов еще не получен, все равно я совершенно твердо убежден, что [c.59]

Общий характер химических свойств галогенидов, гидридов, алкильных и арильных производных азота, фосфора, мышьяка и сурьмы в значительной степени объясняется донорными свойствами центральных атомов этих соединений. С этой точки зрения уместно будет рассмотреть влияние одной или более трифторметильных групп на основные свойства этих соединений. Несомненно, введение вместо алкильной трифторметильной группы мало влияет на гибридизацию центрального атома, так как исследование дифракции электронов показало, что углы связей С—М—С в трис (трифторметил) фосфине, три(трифтор- [c.54]

Гидриды и алкильные производные элементов V группы являются основаниями Льюиса это вытекает из 1) их способности присоединять протон или какую-либо алкильную группу с образованием ониевой соли 2) стабильности аддуктов, которые они образуют с акцепторными молекулами, например галогенидами бора, и 3) лёгкости образования и устойчивости комплексов с галогенидами переходных металлов, например с хлоридом платины (II). Можно было бы рассмотреть и другие свойства, однако достаточные сведения имеются лишь относительно перфторалкильных производных. Что касается гидридов и их алкильных производных, то существуют достаточно полные сведения показывающие, что стабильность их ониевых солей и молекулярных соединений быстро уменьшается в зависимости от природы центрального атома в следующем порядке N > Р > Аз > ЗЬ. Таков порядок и в случае а-связей, если же есть еще и я-связь, то порядок, очевидно несколько иной N < Р > Аз > 5Ь. Галогениды азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, разумеется, не образуют ониевых солей. Действительно, чем ниже в группе расположен элемент, тем сильнее его кислоты Льюиса и тем выше их способность образовывать анионы типа 5ЬС1б. Однако некоторые галогениды могут давать аддукты с сильными акцепторами (например, РзР ВНз) известно также значительное количество их комплексов с переходными металлами, например никелем и платиной. Это означает, что замена алкильных групп или водорода электроотрицательными атомами галогенов сильно уменьшает донорные свойства элементов V группы, к которым они присоединены. В то же время ослабление координационной а-связи до некоторой степени может возмещаться большей способностью к образованию п-связей там, где это возможно, так как под влиянием электроотрицательных галогенов электроны будут оттягиваться к атому элемента V группы. Это подтверждается тем, что в противоположность устойчивому (РзР)2Р1С12 соединение РзР-ВРз не существует. Следовательно, можно заранее предсказать, что перфторалкильная группа с ее высокой электроотрицательностью также должна значительно уменьшать донорные свойства элементов [c.55]

Существует ясно выраженное различие между фторалкильными соединениями фосфора, мышьяка и сурьмы и их алкильными или арильными аналогами. Так, они более легко подвергаются гидролизу, выделяя в большинстве случаев СРзН. Кроме того, донорные свойства атома металлоида значительно снижены присутствием фторалкильной группы, и аддитивные соединения с атомами-акцепторами, хорошо известные для алкильного и арильного ряда, в данном случае или очень не устойчивы или совсем не образуются. Можно заметить, что о производных висмута не упоминалось. Эта проблема еще не рассматривалась нами, но можно сказать, что, поскольку наблюдается уменьшение термической устойчивости фторалкильных соединений при переходе от фосфора к сурьме, маловероятно, чтобы соединения висмута можно было получить путем непосредственной реакции F3J с висмутом по-видимому, будет более оправдан другой путь синтеза. [c.86]