Фактор полярности

Таблица 1.6. Относительные значения концентрационного коэффициента Л, на двух неподвижных фазах с предельными значениями фактора полярности (стандарт — бензол, температура 50 °С) [21]

Образованию межмолекулярных водородных связей также может мешать наличие стерических затруднений, создаваемых алкильным заместителем в орто-положении по отношению к ОН-группе. Поэтому при отсутствии влияний иных факторов (полярность растворителя и др.) сигнал протона ОН-группы для о-алкилфенолов Находится на шкале химических сдвигов в области более сильного магнитного поля, чем для п-алкилфенолов, более легко образуюш их водородные связи [294, 296]. [c.136]

Таким образом, факторы полярности и структуры цепи, влияющие на пл, должны отражаться на энтропии плавления. Низкие теплоты плавления, приведенные в табл. 4, соответствуют [c.131]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

Разделение соединений в тонкослойной хроматографии зависит в основном от строения анализируемых групп и типа функциональных заместителей, молекулярный вес разделяемых компонентов не является обычно определяющим фактором. Полярность адсорбента в тонкослойной хроматографии часто много выше, чем полярность любой из известных фаз в газо-жидкостной хроматографии. Кроме того, неполярная фаза в газо-жидкостной хроматографии разделяет соединения, в первом приближении, согласно увеличению числа углеродных атомов или увеличению молекулярного веса. Поэтому сочетание обоих методов увеличивает аналитические возможности нового метода, особенно при идентификации компонентов сложных смесей. [c.172]

Таблица 2. Факторы полярности неподвижных фаз по Мак-Рейнольдсу

Таблица 3. Факторы полярности неподвижных фаз по Роршнайдеру

Рис. 2.18. График зависимости между факторами полярности. к и г/ на неподвижных фазах

Если считать, что пять факторов полярности в достаточной степени характеризуют возможности неподвижной фазы вступать в различные межмолекулярные взаимодействия с сорбатами, то каждой неподвижной фазе может отвечать точка в пятимерном пространстве с координатами, равными значениям факторов полярности. Совокупность таких точек для используемых неподвижных фаз характеризовала бы современные возможности хроматографического разделения. [c.96]

Сделав соответствующие допущения, можно заменить пространственный график совокупностью его проекций на плоскости. На рис. 2.18 приведен график зависимости между факторами полярности. г и у [55]. Крайние точки получаемой фигуры отвечают неподвижным фазам экстремальной селективности, остальные же фазы могут быть имитированы их смесями. Такой подход позволяет выявить предпочтительные неподвижные фазы, совокупность которых позволяет решить основные задачи хроматографического разделения. [c.96]

Селективность адсорбентов, как и селективность неподвижных жидкостей, может оцениваться с помощью условной хроматографической полярности, а также факторов полярности Роршнайдера— Мак-Рейнольдса [87]. Это обеспечивает более широкий подход к оценке возможностей хроматографических сорбентов при подборе условий разделения анализируемых смесей. [c.114]

ФАКТОР ПОЛЯРНОСТИ СТИЛА [c.28]

Уравнение (6.2.6) связывает приведенное давление паров с фактором ацентричности л приведенным давлением. Если это рассчитанное приведенное давление паров обозначить то фактор полярности Стила определяется как [c.28]

Значения фактора полярности Стила известны только для немногих веществ удобное табулирование представлено в табл. 2.5. [c.28]

ТАБЛИЦА 2.5. Значения фактора полярности Стила [c.28]

Большинство корреляций коэ ициента сжимаемости жидкости имеет форму уравнения (3.3.1) [18, 19, 48, 67]. Правда, в одной из них [118] используется еще фактор полярности Стила. В табл. 3.1 и 3.2 значения и Л приведены как для газовой, так и для жидкой фазы. При использовании этих таблиц для определения мольных объемов жидкости рекомендуется выполнять Интерполяцию следующим образом сначала рассчитать значения и Z i VP, в близких узловых точках, [c.70]

Метод Яна—Стила [уравнения (5.8.4) и (5.8.5)] также требует знания Тс, й) и, если жидкость полярная, фактора полярности Стила. Ян и Стил сообщают, что погрешность расчета обычно меньше 5 %. Это подтвердилось в результате [c.161]

Малек и Стил [138] предложили другие формы уравнений (9.4.18) и (9.4.19), в которых т) связано с Тг, со и X, где со — фактор ацентричности, а фактор полярности Стила (обе эти константы рассмотрены в гл. 2). [c.355]

Подобная же корреляция была предложена Риделем [48]. Позже с целью расширения этой корреляции на полярные жидкости, Хаким и др. [2] ввели фактор полярности Стила и предложили следующее уравнение [c.518]

X —фактор полярности Стила (раздел 2.6) сй — фактор ацентричности (раздел 2.3). [c.518]

При гетеролитических превращениях реакционная способность молекулы предопределяется (не учитывая пространственных факторов) полярностью и поляризуемостью связей (стр. 21, 61) в отличие от этого гомолитические реакции практически не зависят от полярности и поляризуемости (стр. 68, 69). [c.59]

Разделение соединений в ТСХ в основном зависит от строения анализируемых групп и типа функциональных заместителей. Молекулярная масса разделяемых компонентов обычно не является определяющим фактором. Полярность адсорбента в ТСХ намного выше, чем полярность любой из известных фаз в газожидкостной хроматографии. Кроме того, неполярная фаза в ГЖХ разделяет соединения, грубо говоря, согласно увеличению числа углеродных атомов илп увеличению молекулярной массы. [c.59]

Однако фактор полярности сам по себе все же не может с достаточной полнотой объяснить все многообразие склонности молекул к полимеризации. [c.41]

Фактор полярности также может влиять на реакции радикалов. Он заключается в том, что среда и радикал часто имеют разную электронную плотность, например в случае разных растворителей, pH, индуктивности, эффекта сверхсопряжения связей и т. д. Однако влияние этого фактора меньше, чем, скажем, процессов переноса электронных пар при разрыве и образовании связей. [c.149]

Лля приблизительной оценки способности к ассоциаюш в данном гомологическом ряду Эпиотисом С 10 J предложен фактор полярности, который может служить мерой ассоциации через -гГ -комплексы [c.154]

Так как межмолекуляриые силы взаимодействия у жидкостей больше, чем у газов, структура жидкости зависит от сферических факторов, полярности молекул, образования водородных мостиков, ассоциации диполей в виде двумолекулярных ассоциатов или даже цепочек. [c.254]

В ион-парном разделении на обращенной фазе сила растворителя меняется за счет изменения полярности подвижной фазы. Увеличивая в смесях воды с метанолом или ацетонитри-лом содержание воды, мы увеличиваем силу растворителя и снижаем значение к для образца. В ион-парной хроматографии в качестве подвижных фаз применяют бутанол, пентанол, метиленхлорид и гексан. При этом более полярные растворители являются более сильными и дают самые низкие значения к". Сила растворителя в ион-парной хроматографии зависит от его способности стабилизировать или растворять ионы и ионные пары, в отличие от фактора полярности растворителя Р, связанного с его способностью растворять полярные неионные вещества. Сила растворителя в ион-парной хроматографии зависит от параметра Р и от его диэлектрической проницаемости е. Показателем относительной силы растворителя служит функция Р +0,25 е (табл. 3.7). [c.78]

Такое различие в поведении этих сополимеров объясняется одновременным влиянием на диэлектрические потери двух факторов полярности заместителей и стерических затруднений. Ме-тильные группы в а-положении всегда увеличивают стерические Брепятствия вращению звеньев (стр. 92). Поэтому уменьшение количества метильных групп (увеличение содержания стирола), несмотря ца уменьшение числа полярных групп, облегчает ориентацию звеньев, и значение 1дбмо1.с возрастает. При содержании стирола примерно равном 50 мол% начинает проявляться влияние фактора полярности уменьшается число диполей в единице объема, приводящее к понижению величины диэлектрических потерь. [c.284]

Если отвлечься от стерических эффектов, то вся совокупность опытных данных позволяет выделить два фактора, определяющих зависимость скоростирадикальныхреакций от строенияреагирующихмолекул и радикалов. Первый фактор — идеальная радикальная реакционность, т. е. существование универсальных рядов реакционности для мономеров (и молекул типа RH) и радикалов и антибатность этих рядов. Эта концепция применима, в первую очередь, к углеводородам, но с некоторыми оговорками и ограничениями оно может быть распространено и на молекулы, содержащие гетероатомы. Второй фактор — полярность переходного состояния. С чисто теоретической точки зрения невозможно дать точные количественные характеристики каждому из указанных двух факторов, определяющих скорость радикальных реакций. Однако, в известной мере условно, эти характеристики можно получить эмпирическим или полуэмпирическим путем. В этой связи представляют интерес предложенные Алфреем и Прайсом [23, 24] эмпирические выражения для констант и г , характеризующие совместную полимеризацию двух мономеров. [c.253]

Опубликованные в литерат фе наиболее надежные обобщенные методики расчета дСрб [4-6j как правило не удовлетворяют одновременно всем перечисленным требованиям. Так, предложенное в 4 соотношение, использующее таблично заданные температурные функции и два обобщающих фактора корреляции - фактор ацентричности UJ и фактор полярности, малопригодно для проведения коррекции по экспериментальным данным и, кроме того, приводит к неконтролируемым погрешностям в случае полярных веществ, фактор ЗС которых неизвестен. Уравнение Стерлинга-Брауна, рассмотренное в tS], приводит к существенноцу занижению расчетных значений дСре для неполярных веществ с со <0,2 и непригодно для по-л фных веществ. Метод расчета изобарной теплоемкости насыщенной жидкости, описанный в [б], является достаточно точным лишь в случае легких и средних углеводородов. Переход к тяжелым и полярным соединениям приводит к возрастанию погрешности и появлению термодинамически неправильного обратного температурного хода в области высоких температур. [c.20]

Па примере нуклеофильного замещения в активированных ароматических системах Баннет показал вероятность того, что дисперсионные силы имеют большое значение для легкости нуклеофильного замещения. Это становится ясным, если рассмотреть отношения скоростей реакции при воздействии тиофено-лята натрия и метилата натрия. Степень притяжения двух партнеров друг к другу за счет дисперсионных сил пропорциональна произведению величин поляризуемости обоих веществ поэтому тиофенолят, обладающий высокой поляризуемостью, реагирует тем быстрее, чем больше поляризуемость ароматической системы, которая в значительной степени зависит от заместителей. Напротив, метилат представляет собой вещество с у.меренной поляризуемостью, поэтому произведение К] 2 медленнее возрастает с увеличением поляризуемости ароматического партнера. Влияние обоих факторов — полярности и поляризуемости — ясно из данных табл. 65. [c.360]

В системе, использованной в атом исследовании, стерические факторы счвтакись маловажными, так как они в равной степени влияют на оба олефиновых углеродных атома, так ято обсуждение результатов исследования может быть ограничено возмож-кыми влияниями на реакцию присоединения факторов полярной и радикальной устой-яивостп. О значении полярных эффектов в реакциях свободнорадикального прнсоедж- [c.356]

В качестве эталонных сорбатов Роршнайдер использовал бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Так, для бензола а=1 (или 100), остальные характеристики (Ь, с, й, е) равны нз лю. Фактор полярности исследуемой неподвигк-ной фазы рассчитывают так [c.95]

Наряду с факторами полярности Роршнайдера широко ис-пользуЮ Т факторы, предложгенные А1ак-Реинольдсом [55]. Они отличаются выбором эталонных сорбатов (первоначально было предложено 10 сорбатов, однако в настоящее время используют лишь 5 бензол, бутанол-1, пентанол-2, нитропропан, пиридин) и температурой (120°С). Кроме того, обычно разность индексов удерживания [см. уравнение (2.54)] не делится на 100. Значения факторов полярности основных неподвижных фаз приведены в табл. 2 и 3 Приложения. [c.96]

R — универсальная газовая постоянная SG — относительный удельный вес жидкости при 60 F Т — температура, К — критическая температура Т , = Т/Т . — приведенная температура Tf — нормальная температура- кипения — температура гглавления У — мольный объем, смУмоль — критический объем X — фактор полярности Стила [уравнение (2.6.2)] [c.30]

В начале нашего рассмотрения мы принимали, что на реакционную способность органических соединений воздействуют три фактора полярный, пространственный и сопряжение, причем предполагалось, что мы в состоянии отделить их друг от друга. Сейчас уже ясно, что это положение не всегда справедливо. Рассмотрим экспериментальные данные Ноулеса и Нормана [45[ по нитрованию а-замещенных толуолов. Как следует из рис. 3, реакционная способность лгета-замещенных соединений хорошо коррелируется с помощью констант oj (выпадает лишь Hz — Н-заместитель). То, что эта корреляция не является простой случайностью, становится очевидным после сравнения константы р рассматриваемой реакции с константой реакции нитрования замещенных бензолов при тех же условиях, равной 6,7 [74]. Если допустить, что метиленовая группа, находящаяся между заместителем и ароматическим кольцом в замещенных толуолах, ослабляет индуктивный эффект в 2,8 раза, то в случае рассматриваемой реакции константа р должна равняться —2,4. Наклон линии на рис. 3, а действительно дает р = —2,4. Точка заместителя СНг — И находится на 0,4 логарифмической единицы ниже линии, определяемой другими точками. Причиной этого не может быть сверхсопряжение, поскольку оно может вызвать отклонение лишь в противоположную сторону. Поляризуемость также не может быть причиной этого явления, поскольку трудно ожидать одинакового влияния на все [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология