Конформации шестичленных форм моносахаридов

КОНФОРМАЦИИ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ФОРМ МОНОСАХАРИДОВ [c.36]

В заключение раздела о шестичленных формах моносахаридов необходимо остановиться на новых предложениях о номенклатуре конформаций. [c.32]

Так же, как циклопентан по сравнению с циклогексаном, тетрагидрофуран по сравнению с тетрагидропираном является гораздо менее выгодной конструкцией из-за наличия заслоненных взаимодействий, которые отсутствуют для. кресловидных конформаций обеих шестичленных систем. Этим объясняется преобладание пиранозных форм моносахаридов над фуранозными в таких обратимых реакциях, как мутаротация и гликозидирование в. кислых спиртовых растворах (синтез гликозидов по Фишеру). [c.46]

Однако и перспективные формулы Хеуорса не точно отражают строение циклических форм моносахаридов. Они изображают пиранозные формы в виде плоских шестичленных циклов, тогда как на самом деле эти циклы, подобно циклогексану, имеют конформацию кресла с аксиальным или экваториальным (см.) положением замещающих групп. Например, для В-глюкозы [c.254]

Конформации пятичленных форм моносахаридов изучены в гораздо меньшей степени, чем шестичленных форм. Это связано как с их меньшей распространенностью (вследствие неустойчивости), так и с техническими трудностями. Так, ИК-спектроскопия, по данным Баркера и Стефанса, не дает возможности различить а- и р-аномеры альдо-фураноз, поскольку оба аномера имеют тот же проекционный угол от кольца (в общем довольно плоского) на связь С-1—Н. ЯМР-спектро-скопия в случае фуранозидов менее информативна, чем для пиранозидов, так как энергетический барьер превращения ряда конформеров очень мал—всего 3—4 ккал-моль" (тогда как для пиранозидов он приблизительно равен 10,5 ккал-моль ). [c.52]

Моносахариды как альдегиде- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах.. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию клешни (см. ниже формз лу б) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и 3-формы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН при 1-м (в цикле он становится [c.580]

Конформации углеводов крайне разнообразны. Известно, что шестичленные, алициклические соединения (циклогексан) существуют в геометрически различных формах, которые принимает молекула, без нарушения длины валентных связей и углов между ними. Указанные формы назьгааются конформаци-оннымн изомерами. Для моносахаридов, которым присуща в основном пира-нозная структура, конформационная изомерия также характерна. Однако если для циклогексана известно всего две конформации—типа кресла и типа лодки [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология